杂多酸催化氧化脱除柴油中硫化物.pdf

石 油 化 工 · 576 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2014年第43卷第5期 杂多酸催化氧化脱除柴油中的硫化物 李瑞丽，李 波，张 平 (中国石油大学 (北京)重质油国家重点实验室，北京 102249) [摘要]制备了磷钨酸季铵盐 [HPW ¨CTAB](CTAB为十六烷基三甲基溴化铵)和过氧磷钨酸季铵盐 [H0：¨HPW]· [CTAB]，催化剂，采用FTIR和XRD方法对催化剂的结构进行表征。以HO为氧化剂，考察了柴油在磷钨酸 (HPW)、[HPW]． [CTAB]和[H：O][HPW][CTAB]3种催化剂下的脱硫效果。实验结果表明，3种催化剂的脱硫率分别为85．9％，92．2％， 93．4％；当HPW和CTAB~ tt次加入反应体系时脱硫效果最好 ，脱硫率为94．2％。在此基础上对萃取剂种类及其反应条件进行 了考察。实验结果表明，以糠醛为萃取剂时的脱硫效果最佳；在反应时间90min、反应温度6O℃、F／(HO：)：”(s)=3．5、相 转移~IJCTAB用量0．25％(占柴油的质量)，HPW用量1．00％(占柴油的质量)的最佳反应条件下，柴油中的硫含量由3647mgL／ 降至l55nqg／L，脱硫率达95．7％。对催化氧化一萃取脱硫机理进行了初步探索。 [关键词 ]柴油；氧化脱硫 ；磷钨酸；十六烷基 甲基溴化铵；杂多酸催化剂 [文章编号]1000—8144(2014)05—0576—06 [中图分类号]TE626 [文献标志码]A DesulfurizationofDieselbyCatalyticOxidationoverHeteropolyAcid LiRuili，LiBo，ZhangP g (StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessingofChinaUniversityofPetroleum，Beijing102249，China) [Abstract]QuaternaryammoniumphosphotungstatelHPW儿CTABJ2andquaternaryammonium peroxophosphotungstate[H202][HPw][cTAB]2werepreparedandcharacterizedbymeans ofFTIRandXRD．Thecatalysisofphosphotungsticacid(HPW)，lHPWJlCTABJ2and 1H，O，lHPW llCTABl，inthedesulfurizationofdieselwasstudiedwithH，O，asoxidant，and theresultsshowedthatthesulfurremovalrateswere85．9％．92．2％ and93．4％．respectively．The desulfurization effectwasthebestwiththesulufrremovalrate94．2％ whenHPW andCTAB were addedseparately．Theeffectsofextractionagents，oxidationtime，oxidationtemperature，H2O2 dosage，cetyltrimethylammoniumbromide(CTAB)dosageandcatalystdosageonthedesulfurization werestudied．Undertheoptimalconditionsforthecatalyticoxidativedesulfurization：reactiontime90 min，reactiontemperature60℃ 。moleratioofH，O，tosulufr3．5，CTABdosage0．25％(basedon themassofdiese1．thesamebelow)。HPW dosage1．00％andf