在线实时红外研究丙烯聚合N催化剂制备过程.pdf

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石 油 化 T 20l2年第41卷第9期 PETROCHEM ICAL TECHN0L0GY ·1O71 · 试 在线实时红外研究丙烯聚合N催化剂的制备过程 王翠娟,高明智 (中国石化 北京化T研究院,北京 100013) [摘要 ]采用存线实Hq-IR表 方法研究了丙烯聚合N催化剂的制备过程,包括MgCI:的溶解过程、邻苯二甲酸酐 (PA)的溶解 过程、滴JIIITiC1的过程。表征结果显示,MgCI可与磷酸 丁酯 (TBP)迅速发生络合反应,而与环氧氯丙烷 (ECH)则需在较 高的反应温度及较长的反应时间下发生络合反应;PA在MgCI一ECH一甲苯体系中可与ECH发生反应生成酯,而在MgCI-TBP一 甲苯体系中与TBP只有微弱的反应 ;通过滴)JIITiCI可破坏TBP中的P—O双键从而使MgCI析出,并促进溶液 巾的酯类物质与 MgCI发牛配位络合反应。 [关键词 ]丙烯聚合N催化剂;在线实时红外光谱;环氧氯丙烷;邻苯二甲酸酸酐 ;四氯化钛 [文章编号 ]1000—8144(2叭2)09—1071一O6 [中图分类号 ]TQ426 [文献标识码 ]A On-LineReal-TimeIR StudyOilthePreparationofN-Catalystfor PropylenePolymerization WangCuUuan,GaoMingzhi (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry,Beijing100013,China) [Abstract]ThepreparationprocessesofN-catalystusedinpropylenepolymerization,including dissolvingMgC12,addingphthalicanhydride(PA)anddroppingTiC14,werestudiedbymeansof on~linereal—timeIR.TheresultsshowedthatinthedissolvingM gC12dissolutionprocess,M gC12 reactededquicklywithtributylph0sphate(TBP),whereasitsreactionedwithepichl0r0hydrin(ECH) wasslow becausethereactionrequiredhigherreactiontemperatureandlongerreactiontime.Inthe system ofMgC12-ECH—toluene,PA reactedquicklywithECH andgeneratedalargeamountofesters. Inthesystem ofMgC12一TBP—toluene,PA reactedslowlywithTBPandgeneratedtraceesters.The additionofTiC14destroyedP=ObondofTBP,whichmadeM gC12separateoutfrom thesolutionand promotedthecomplexationreactionsbetweenestersandMgC12. [KeywordsJN—catalystforpropylenepolymerization;on-linereal—timeIR;epichlorohydrin; phthalicanhydride;titanium tetrachloride 用于丙烯聚合的Ziegler—Natta催化剂 自问世以 体系复杂,其制备过程中的反应机理一直处于探 来,经各国共同开发研究,经历了由第一代至第

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