^13C NMR方法分析聚乙烯催化剂.pdf

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2013年第 42卷第 5期 CNMR方法分析聚乙烯催化剂 张韬毅，左 敏 (中国石化 北京化工研究院，北京 100013) [摘要]通过对交叉极化共振”CNMR实验的共振参数进行实验优化 ，定性分析了聚乙烯催化剂的组分 ，其中包含丁氧基钛 、 乙氧基钛和环氧氯丙烷。利用”CNMR的交叉极化时间与不同碳原子吸收峰的峰面积关系及卷积法可对催化剂中的组分进行 定量分析。采用”CNMR方法对不同活性的聚乙烯催化剂进行了表征。表征结果显示，催化剂活性随催化剂中乙氧基含量的 增大、丁氧基含量的减少而增大。 [关键词]固体核磁；交叉极化；聚乙烯催化剂 [文章编号]1000—8144(2013)05—0524—04 [中图分类号]TQ325．1 [文献标志码]A PolyethyleneCatalystAnalyzedbyM eansof C NM R ZhangTaoyi，ZuoM in (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing100013，China) lAbstract]Byoptimizingcross—polarization”CNMRparameters，theconstituentsofpolyethylene catalyst，including tetrabutoxidetitanium ，tetraethoxytitanium andepich1orohydrin，were qualitativelyanalyzed．Basedontherelationbetweencrosspolarizationtimeandabsorptionpeakarea withdifferentcarbonatoms，andtheconvolutionmethod，thecomponentsinthepolyethylenecatalyst werequantitativelyanalyzed．Thepolyeth)rlenecatalystswithdifferentactivitywerecharacterizedby meansof¨CNMRmethod ． Theresultsshow thatwithincreasingethoxyconcentrationanddecreasing butoxyconcentration，thecatalystactiviytwasincreased． 1Keywords] CNMR；cross—polarization；polyethylenecatalyst 聚烯烃 ，尤其聚乙烯和聚丙烯是被广泛使用 构及MgC1，与乙醇的配位情况，采用SEM方法研究 的高分子材料。聚烯烃产品主要通过MgC1负载型 催化剂中烷基铝的作用及催化剂形态等 ，这些 Zieglar—Natta催化剂聚合而得。近十几年来，催化 研究多集中于对载体、给电子体、活性中心及催化 剂活性的不断提高、活性中心控制手段的日益改进 剂颗粒形貌等方面，而对催化剂中相关组分与催化 及催化剂制备技术的大幅进步，推动了聚乙烯工业 剂性能之间的关系研究较少。 的蓬勃发展 。 本工作利用BCNMR方法对聚乙烯催化剂的组 Zieglar—Natta催化剂 自诞生以来不断地被改进 分进行了定性和定量分析，并研究了催化剂组分与 和创新 ，其初期是以TiC1／A1Et，CI体系为主，现在 催化剂性能的关系。 则P．,tMgCI2负载TiC1并配以给电子体和助催化剂的