PdCl2-CuCl2体系催化氧化环戊烯合成环戊酮.pdf

石 油 化 工 2011年第 40卷第 3期 PETR0CHEM ICAL TECHNoL0GY ·289 · 一一一～精化细工一一一一 PdCI2一CuCl2体系催化氧化环戊烯合成环戊酮 段元超 ，宋 健 ，尹邦志，徐恒启，冯荣秀 (天津大学 化工学院，天津 300072) [摘要]在Pd盐 一cu盐催化体系作用下，以环戊烯为原料，经Wacker催化氧化反应合成了环戊酮；考察了催化体系中不同阴离 子的Cu盐及 Pd盐对氧化反应的影响。实验结果表明，催化体系中cl一的存在有利于提高环戊烯转化率和环戊酮选择性，这与 cl一和 Pd“的配位效应以及 cl一桥的电子传输作用有关，其 中PdCI2一CuC12催化体系的催化效果最好。同时考察了乙醇与水的 配比、CuC12与PdC12的配 比、环戊烯与 PdCI2的配 比、反应温度、反应时间、氧气压力对氧化反应的影响，得到了PdC12一CuCI2催 化体系下的优化工艺条件 ：反应温度 7O℃、氧气压力 1．00V／IPa、反应时间6h、乙醇与水的质量 比9、环戊烯与 PdCI2的摩尔 比 2000、CuCI2与 PdC12的摩尔 比25。在此条件下，环戊烯转化率达 94．58％，环戊酮选择性达 74．33％。 [关键词]环戊烯；环戊酮；Wacker催化氧化；氯化钯 ；氯化铜 [文章编号]1000—8144(2011)03—0289—06 [中图分类号]TQ231．2 [文献标识码]A OxidationofCyclopentenetoCyclopentanoneCatalyzedbyPdClz-CuCl2System Duan Yuanchao，SongJian，YinBangzhi，XuHengqi，FengRongxiu (CollegeofChemicalEngineering，TianjinUniversity，Tianjin300072，China) [Abstract] CyclopentanonewaspreparedbyWackeroxidationofcyclopentenewithpalladium salt— coppersaltcatalystsystem．Theeffectofionswhichexistedinthecatalystsystem ontheoxidationwas investigated．Th eresultindicatedthatthepresenceofthechlorideanionscouldincreasehteconversionof cyclopentenena dtheselectivitytocyclopentanone，whichwasduetothecoordinationeffectbetweenthe chloridenaionna d thedivalentpalladium nad theelectron trna sferthrough thechloride naion bridge． Accordingly，PdC12一CuC12catalystsystem wasselected fortheoptimization ofthepreparationprocess． Undertheoptimalconditionsofreactiontemperature70℃ ，oxygenpressure1．00MPa，reactiontime6h， moleratioofcyclopentenetopalladium chloride2000，massratioofalcoholtowater9na dmoleratioof CuC12toPdC1225，theconversionofcyclopentenenad theselectivity to cyclopentna onewere94．58％ and74．33％ ，respectively