含氟污水治理研究现状和展望.pdf

第 40卷 第 6期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．40 NO．6 2011年 6月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Jun．20ll 含氟污水治理研究现状及展望 王立东．胡银磊 (大庆华科股份有限公司，黑龙江 大庆 163714) 摘 要 ：介绍 国内外含氟水处理主要工艺的研究进展 ，并对近年来利用负载锆水合氧化物的氟离子吸附 树脂、READ—F树脂型除氟技术及 以聚硅酸金属盐类作为混凝剂的混凝法处理含氟污水进行了综述 。 关键词 ：治理方法 ；吸附树脂；化学沉淀；混凝法；含氟污水 中图分类号 ：X703 文献标识码 ：A 文章编号：1671—9905(2011)06—0053．03 我国含氟地下水分布广泛 。尤其在西北干旱 准 ，而且存在泥渣沉降缓慢 ．脱水困难 ，处理大流 地区，约有 7000万人饮用含氟量超标的水，导致 量排放物周期长，不适应连续处理连续排放等。 不同程度 的氟 中毒 。工业上 ，含氟矿石开采 、金属 近年来有些研究者提出在投加钙盐的基础 冶炼 、铝加工 、焦炭 、玻璃 、电子 、电镀 、化肥、农药 上联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐等工艺 ，处理效果 等行业排放的废水中常含有高浓度 的氟化物 ．含 比单纯加钙盐效果好 。如阎秀芝提出氯化钙与磷 氟过量会污染环境．危害人体健康[。目前国内大 酸盐除氟法 ，其工艺过程是 ：先在废水 中加人氯 多数生产厂尚无完善的处理设施 ，所排放的废水 化钙 ，调 pH至 9．8～l1．8，反应 0．5h，然后加入磷 中氟含量指标 尚未达到国家排放标准，严重污染 酸盐 ，再调 pH为 6．3～7．3，反应 4～5h，最后静止 环境 。按照国家工业废水排放标准 ，氟离子浓度 澄清 4～5h，出水氟质量浓度为5mg·I『左右 。钙 应小于 l0mgL·～。因此含氟废水的排放必须受到 盐 、磷酸盐 、氟三者的摩尔 比大约为 (15～20)：2：1。 严格控制E2]。 另有文献报道 了一种用氯化钙和三氯化铝联合 处理含氟水 的方法 ，其工艺过程是 ：先在废水 中 1 处理方法 投加氯化钙 ，搅溶后再加入三氯化铝 ，混合均匀 ， 处理含氟工业污水 的难度较大 ．目前 国内外 然后用氢氧化钠调 pH至 7～8。沉降 15min后砂 含氟废水 的处理方法有多种 ，主要有化学沉淀 滤，出水氟离子浓度为 4mg·L～。氯化钙、三氯化 法 、吸附法 、混凝沉降法 、电凝聚法 、离子交换树 铝和氟的摩尔 比为 (0．8～1)：(2～2．5)：1。钙盐联合 脂法 、反渗透法、液膜法 、电渗析法等 [，经常采用 使用镁盐 、铝盐、磷酸盐后 ，除氟效果增加 ，残氟 的方法是化学沉淀法、吸附法、混凝沉降法。 浓度降低，主要是因为形成了新的更难溶的含氟 1．1 化学沉淀 化合物 ，剩余污泥和运行费用仅为原来的 1／10。 化学沉淀法是通过投加钙盐等化学药品，形 如钙盐与磷酸盐合用时，会生成 Ca(PO)F沉淀； 成氟化物沉淀或氟化物被吸附于所形成的沉淀 氯化钙与三氯化铝合用时形成由钙 、铝 、氟组成 物 中而共 同沉淀 。对于高浓度含氟工业废水 ，一 的络合物沉淀 。其具体组成和结构 尚待进一步研 般采用钙盐沉淀法 ，即向