硫化物对丙烯聚合催化剂性能影响.pdf

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石 油 化 工 2014年第43卷第2期 PETR0CHEMICAL TECHNOLOGY ·155 · 硫化物对丙烯聚合催化剂性能的影响 马 晶,高明智,张天一,彭人琪 (中国石化 北京化工研究院,北京 100013) [摘要]采用液相本体聚合考察了原料丙烯中的微量硫化物杂质对NG和DQ催化剂聚合性能的影响。实验结果表明,COS, H:S,SO:对丙烯聚合催化剂的性能均有较大影响。其中,COS主要影响NG和DQ催化剂的聚合活性,在工业生产中,COS在 丙烯中的含量应小于3×10 (W)。HS对NG和DQ催化剂的定向能力有显著的影响,当丙烯CU:S含量为 (8~10)×10 (W) 时,聚丙烯等规度降至92.O%左右。硫化物杂质对NG催化剂聚合活性影响的大dql~,序为:COSHSSO;对DQ催化剂聚合 活性影响的大小顺序为:COSSO,H,S。 [关键词]硫化物;NG催化剂;DQ催化剂;丙烯聚合 [文章编号]1000—8144(2014)02—0155—04 [中图分类号]TQ320.4 [文献标志码]A EffectofSulfidesontheCatalystsforPropylenePolymerization MaJing,GaoM ingzhi,ZhangTianyi,PengRenqi (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry,Beijing100013,China) lAbstractJTheeffectsoftracesulfideimpurities,namelyCOS,H2SandSO2,inpropyleneon thepolymerizationperformancesoftheNGandDQcatalystswereinvestigatedviatheliquidbulk polymerizationofpropylene.Theresultsindicatedthat,alltheimpuritieshadevidenteffectsonthe catalystperfomrances.COSmainlyaffectedtheactivitiesoftheNGandDQcatalysts,anditscontent inpropyleneshouldbecontrolledatlessthan3×10 (w)inindustrialproduction.Furthemrore,H2S significantlyaffectedtheisotacticityoftheproductpolypropylene,andtheisotacticitydecreasedto 92.0%whenitscontentinpropylenewas(8-10)×10。(w).Asaresult,theeffectsofthetracesulfides ontheNGcatalystactivityareofCOSH2SSO2,whiletheireffectsontheDQcatalystactiviytareof COSSO2H2S. 1Keywords]sulfide;NGcatalyst;DQcatalyst;propylenepolymerization 目前聚丙烯装置均使用高效Ziegler—Natta{l~化 丙烯产品的质量指标 、影响聚丙烯产品的后加工 剂,随着聚烯烃催化剂制备技术的不断发展,催化 性能 J。研究硫化物杂质的脱除及降低硫化物的影 剂聚合活性越来越高,特别是连续法聚丙烯工艺的 响一直是聚丙烯生产企业关注的问题。 大量采用,对原料丙烯中杂质含量的要求也越来越 NG和DQ催化剂 o。¨为中国石化北京化工研 严格,尤其是对原料中COS和H,s等硫化物含量的

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