模板剂法和直接法合成ZSM-5和催化性能对比.pdf

第43卷 第4期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．43 No．4 2014年 4月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Apr．2014 模板剂法和直接法合成ZSM．5及催化性能对比 范炎生 (唐山中浩化工有限公司，河北 唐山 063611) 摘 要：采用模板剂法和直接法合成 M．5分子筛，并对其催化陛能进行评价对比。从催化眭能、粒径、疲劳寿命 等方面对比了2种方法合成的分子筛基本性能，模板剂法ZSM-5分子筛的晶型及孔道稳定均匀，粒径均匀，抗疲劳寿命强， 具有更稳定的催化性能。与直接法合成的分子筛相比较而言，模板剂法分子筛更适合环己醇工业生产的需要。 关键词：ZSM．5；模板剂法；直接法；合成 中图分类号：TQ424．25 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2014)04-0032-03 ZSM．5分子筛也称择形分子筛 ，是美国Mobile 1 实验部分 公司2O世纪70年代研发的一种新型分子筛。由于 1．1样品制备 其结构独特 ，通过改性可以很好地调变催化酸性范 (1)制备沸石前驱物：取 1lOmL水玻璃 (含 SiO 围Ⅲ，所以广泛应用在石油炼制、有机合成、制药等 28．8％，Na208．9％)，加入 140mL蒸馏水，电磁搅拌 领域中。长期以来，ZSM．5的传统合成方法是模板 60min，得到溶液A。取 3．2g硫酸铝、32．8g氯化钠、 剂法，即在合成过程中添加模板剂，引导沸石的初级 189mL蒸馏水，加人5．2mL浓硫酸、l3．9g四丙基溴 结构单元晶格骨架生长，使得微孔化合物在形成过 化铵，电磁搅拌60min，得到溶液B。在恒温7O℃搅 程中晶型稳定，达到我们期望的催化性能要求。20 拌条件下，将溶液B缓慢倒人溶液A中，继续搅拌 世纪 8O年代，南开大学催化剂厂开始研发不使用模 24h，得到溶液c。 板剂来合成的路线f2]，即直接法合成，经过十几年的 (2)晶化：将混合均匀 的溶液 C置人高压釜 研究和改进，国内已经实现了工业化生产无模板剂 165~C恒温 20h，搅拌转速为 500r·min～。 法分子筛。 (3)烘干：将晶化后浆液冷却 、抽滤、洗涤2次， 20世纪90年代后期，国内尼龙 66行业逐渐 再抽滤，然后将滤饼经 11O 烘干 5h。 兴起，但作为环己烯(HE)水合反应转化为环己醇 (4)焙烧：将烘干的沸石在 550~C下焙烧 3h，除 (NOL)的催化剂，ZSM一5分子筛长期依赖进 口，且该 掉沸石中模板剂四丙基溴化铵，得到干基分子筛 分子筛基本上是采用模板剂法合成的。随着国内合 ZSM一5，记作 Tl。 成技术发展，模板剂法 ZSM．5基本实现了国产化，