球形Ziegler—Natta催化剂制备过程和机理研究.pdf

石 油 化 工 2011年第40卷第 7期 PETR0CHEM ICAL TeCHN0LOGY ·737 · 球形 Ziegler—Natta催化剂制备过程与机理研究 杜宏斌 ，潘 良 ，肖翠玲 ，丁 钢 (1．中国石油化工股份有限公司 催化剂分公司，北京 100011； 2．中国石油化工股份有限公司 催化剂北京奥达分公司，北京 101111) [摘要]将球形Ziegler—Natta催化剂的制备过程划分为活性MgC1：的生成、内给电子体的负载和TiC1高温处理3个主要阶段， 对每阶段完成后得到的球形固体物的组成进行了分析，并采用XPS和XRD技术对试样进行了表征。实验结果表明，Ti中心在活 性MgC12生成的同时就负载到了MgC12的不饱和晶面上，给电子体邻苯二甲酸二正丁酯负载到MgC12载体上后，通过与MgC12的 结合影响Ti在催化剂中的含量和分布。构成球形MgC12负载Ziegler—Natta催化剂制备过程的3个主要阶段可依次顺序进行，又 可交叉叠加进行，但最终制得的球形催化剂的性能基本一致 。 [关键词]Ziegler—Natta催化剂；内给电子体；聚丙烯；氧化镁；氯化钛 [文章编号]1000—8144(2011)07—0737—06 [中图分类号]TQ42683 [文献标识码]A ProcessandM echanism forPreparationofSphericalZiegler-NattaCatalystsofr PropylenePolymerization DuHongbin ，PanLiang。 XiaoCuiling ，DingGang ， (1．SINOPECCatalystCompany，Beijing100011，China； 2．SINOPECCatalystCompanyBeijingAUDADivision，Beijing101111，China) [Abstract]ThesphericalZiegler-Nattacatalystswerepreparedthroughathree—stageprocess，namely formationofactivatedM gC12，loadofinternaldonorandhigh—temperaturetreatmentwithTiC14．The sphericalsolid productsfrom the every stagewere analyzed and characterized by meansofXPS XRD．Theresultsshowed thatTiC14wasloaded on the unsaturated crystalsurface oftheactivated M gC12whileitwasformed．TheTicontentsin hteZiegler—Nattacatalystsandhteirdistributionwere influencedby combination oftheinternaldonordi—r／一butylphthalatewith theactivated MgC12．The prepraationprocessforhtesphericalMgC12-supportedZiegler—Nattacatalystsnotonly can be carried outintheabove order，butalso in theotherorders，andhteperfomr ancesoftheobtained spherical catalystsraethesameastheaboveca