酮类化合物不对称还原.pdf

第 39卷 第 1期 化 工 技 术 与 开 发 V_O1．39 No．1 2010年 1月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Jan．2010 酮类化合物的不对称还原 韦莹莹，王维德，赵鹏 (华侨大学化工学院，福建 泉州 362021) 摘 要：近年来选择性还原在有机化学领域中越来越引起众多学者的关注，由酮类化合物不对称还原为醇类 化合物成为有机合成化学的前沿领域，发展迅速，并取得了许多成就。本文综述了近几十年来酮类化合物的不对 称还原研究进展，对各种不对称还原反应进行了分别介绍。 关键词：酮；不对称；手性；还原 中图分类号：TQ224．2 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2010)01—0017—04 近年来，选择性还原在有机化学领域中越来越 硼氢化钠(NaBH4)是一种较温和的氢化试剂， 引起众多学者的关注。酮的不对称还原是不对称合 Yoo等人发现用NaBH4一CuSO4体系可以还原酮、 成最基本的反应之一，由酮的不对称还原得到的光 脂肪酯、烯烃、腈和脂肪族 以及芳香硝基基团，而酰 学活性醇类化合物尤其是仲醇类化合物是许多药 胺、脂肪族和芳香族羧酸则不被还原；不同的官能团 物、天然产物的基本结构以及有机合成的重要原料， 反应 的速度 也不 同，因此可 以进行选 择性还 因此，酮的不对称还原是不对称合成 中最活跃的研 原[3--4j。SosaleChandrasekhar等人 5【J用 NaBI-~／二 究领域之一，近年来已取得了许多成就。下面主要 甘醇二甲醚体系还原酮。 介绍几种不对称还原酮的方法。 硼氢化锌 [Zn(BH4)2]是一种对含氧官能团具 有较高立体选择性的不对称还原剂。其对a，环氧 1 金属手性试剂不对称还原酮 酮、p酮酸酯、8．羟基酮、8一酮酰胺等化合物中的羰基 近年来前手性酮的不对称还原作为制备光学活 还原具有高度的立体选择性。因为 Zn原子具有空 性醇的方法得到了较大的发展，其中，许多还原反应 轨道，Zn可与含氧官能团具有的2个可提供电子对 都涉及到金属氢化物这类还原剂。由金属氢化物形 的配位氧原子配位形成环状过渡态，这时即可从位 成的手性试剂具有很高的立体选择性，因为在这样 阻较小的一侧攻击羰基，出现选择性较高的产物。 的反应中。使用很少的手性物质就可以制备出相当 这就是该试剂对一般的酮没有选择性而只对含氧官 多的手性产品。 能团酮的还原具有选择性的原因[6--7]。 四氢铝锂(LiAlH4)具有很强的还原性，和其他 2 手性嗯唑硼烷催化体系不对称还原 金属氢化物相比，其化学选择性较低。但通过用烷 酮 氧基取代LiH4中的某些氢原子，可将这个反应性 极强的试剂改造成反应性较温和但选择性较高的试 手性配体修饰的硼烷在羰基化合物的不对称还 剂。为了达到这个 目的，可以使用手性配体如手性 原中是极为成功的。Corey等l8J相继报道了一系列 羰基、手性醇、手性胺、氨基醇修饰 L H4。用手性 较好的催化剂(1～8)。催化剂(1)在催化反应中具 联萘酚改性的L H4在还原芳香酮时个别的旋光