消耗电极法在偶合反应合成有机物中研究进展.pdf

第 41卷 第 1期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．41 No．1 2012年 1月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Jan．2012 消耗电极法在偶合反应合成有机物中的研究进展 赵 锋 ，李军华，刘 坤，徐剑南，杜巧婷 (横店集团东磁股份有限公司 ，浙江 东阳322118) 摘 要 ：自从 20世纪 80年代 以来 ，人们对消耗 电极法在偶合反应合成有机物中的应用进行了大量的研 究。本文总结 了近30多年来 国内外在利用消耗电极法进行偶合反应合成有机物方面的研究现状并简述 了消 耗电极法在合成有机物中的特点与作用。 关键词 ：消耗电极法 ；有机电合成 ；偶合反应 ；应用 中图分类号：o621．25 文献标识码 ：A 文章编号：1671—9905(2012)01—0015—04 偶合反应是有机合成中的一种重要反应 ，其 物，如烯丙基或苄基氯化物、多卤甲烷、0．【氯酯 ]。 中有机 卤化物的偶合反应是有机合成中构建碳一 对于许多难还原 的卤化物或空间位阻较大的环 碳键等最重要的方法之一，历来 由Ullmann反应 酮 ，通过加入 NiBr2(bpy)：催化剂可 以以很好的收 和 Wurtz反应进行，但反应条件苛刻，副反应多， 率得到醇。例如，在 以锌为消耗性阳极 ，N，N一二甲 后处理麻烦。后来使用金属有机化合物和过渡金 基 甲酰胺 (DMF)为溶剂的一室电解槽中，三氟溴 属进行反应 ，但往往需要使用过于激烈的危险物 烷与醛反应生成醇 ]。 质和难 以获得的化合物 ，并且收率也不能满足要 tain1ess stee1cathode s CFsBr J．RCHO ．N．．i．．o．．r． 求。近年来 ，随着有机 电合成研究的深人发展。在 ． ． ． ． ． ．． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ．． ． ． ． ． ． ． ． ． 80％一95％ 实践中发现，某些电极在 电解时直接或间接地参 加反应 ，可以高效率和高选择性地合成某种有机 物。它与传统有机 电合成不同。消耗性电极不仅 用消耗电极法合成醇 的应用特别适用于那 起着在反应基质问进行电子交换的作用 。而且也 些难 以通过形成金属有机化合物来制备相应醇 作为反应物参与反应 ，集 电解合成与化学合成于 的反应。例如 ，以三氟 甲苯为原料，丙酮既作为原 一 体。电解装置简单，采用一室型电解槽，无需隔 料又充当混合溶剂中的一个组分 ，铝为阳极 ，不 膜 ，能减少电流的损耗．容易大量合成。因此这种 锈钢为阴极 ，电解还原偶合生成叔醇[4]。该反应产 电极材料参加反应的有机 电合成方法是对传统 率达到了80％，而用化学法反应难 以进行。 有机 电合成的一个重要发展 ，引起了人们浓厚的 兴趣。本文就近年来利用消耗电极法偶合反应合 (CH~)2C0／A1