新型杂多酸金属配合物表征和催化性能.pdf

石 油 化 工 · 32 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2010年第 39卷第 1期 新型杂多酸金属配合物的表征及催化性能 刘庆辉 (广东省安全科学技术研究所，广东 广州 510060) [摘要]用磷钨酸、柠檬酸分别与硝酸铁、硝酸钻、硝酸镍水热合成了3种具有Keggin结构的新型杂多酸金属配合物，通过XRD、 元素分析、原子吸收光谱、FTIR光谱 、uV—Vis光谱和荧光光谱等方法表征了它们的结构。3种杂多酸金属配合物可能的化学式 为：H30(C6H5O7)10·[M(NO3)]l0·P(W3O1o)4·3NH3(M =Fe，Ni，Co；Y／=2，3)，除杂多酸钴配合物具有较强的荧光光谱 外，另外两种杂多酸金属配合物的表征结果相似。将杂多酸金属配合物负载在酸性 A1O 载体上，在373K下催化合成乙酸丁 酯，负载型杂多酸钴配合物的催化活性高于负载型杂多酸镍配合物、负载型杂多酸铁配合物和磷钨酸，反应 50min时酯化率达到 93％，且循环使用 5次催化活性没有明显降低 。 [关键词]杂多酸金属配合物催化剂；乙酸丁酯；酯化；磷钨酸；柠檬酸；铁；钴；镍 [文章编号]1000—8144(2010)01—0032—04 [中图分类号]TQ426．91 [文献标识码]A CharacterizationandCatalyticActivityofNew Heteropoly--Acid--M etalComplexes LiuQinghui (GuangdongInstituteofSafetyScienceTechnology，GuangzhouGuangdong510060，China) [Abstract] Threenew heteropoly—acid—metalcomplexeswerehydrothermallysynthesizedfrom ph0sph0tungsticacid，citric acid and corresponding nitrates，namely iron nirtate，cobaltnirtate and nickelnirtate．The three complexeswith Keggin structurewere characterized by meansofXRD ， elementanalysis， atomic absorption spectrometry， FTIR ，UV—Vis and fluorescence spectrometry． Theirprobablemoleculra formulaswereshownasfollows：H3o(C6H507)10[M (NO3)]10 · P(w301o)4 ‘3NH3(M =Fe，Ni，Co， =2，3)．Theirchraacterizationresultsweresimilra except fluorescencespecrtainwhichheteropoly—acid—cobaltcomplexwasstrongerthantheothers．Heteropoly— acid—metalcomplexesweresupportedonacidicalumi natoprepareesterificationcatalysts．Butylacetate wassynthesizedwiht thesupportedheteropoly--acid--cobaltcomplex catalystat373 K for50 min and esterificationratereached93％ ．Theresultsshowedhtatcatalyticactivityofsupportedheteropoly—acid— cobaltcomplex wasthehighestma ong phosphotungstic acid and hte three complexes． Itscatalyt