离子液法和硫酸法生产三聚甲醛（TOX）工艺技术对比.pdf

第42卷 第6期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．6 2013年6月 Technology ＆DevelopmentofChemicalIndustry Jun．2013 离子液法与硫酸法生产三聚甲醛 (TOX)工艺技术对比 陈 杰 ，王洪波 ，程 锐 (中海石油化学股份有限公司技术开发中心，海南 东方 572600) 摘 要：传统的液体强酸法三聚甲醛制备工艺在设备腐蚀、产品质量、工艺流程等反面有较大的缺陷，本文通 过对比详细阐述了离子液催化法在三聚甲醛制备工艺的优势和先进性，并对其应用前景进行了分析和展望。 关键词：离子液；三聚甲醛 ；硫酸；对比 中图分类号：TQ215 文献标iPdi~：B 文章编号：1671．9905(2013)06-0060-03 硫酸法是 目前合成三聚甲醛的主要工业技术。 液催化剂随温度变化的分解情况。 三聚甲醛是合成聚甲醛树脂的重要单体原料，相对 表 1 离子液催化剂特性 甲醛具有相对稳定，毒性小，易于储运的优点。1942 粮 特 率 性质 ／ m Pa ，IxScm 年美国杜邦公司发表了第一篇硫酸法制备三聚甲醛 的专利，并于20世纪6O年代初实现了三聚甲醛的 LZT．1催化剂 337．895 3．47 964．24 411 工业化生产 l【】。我国自20世纪 50年代以来先后开 120 展了三聚甲醛的研制工作，20世纪90年代初，上海 100 溶剂厂和吉化石井沟联合化工厂分别拥有千吨规模 8O 的硫酸法三聚甲醛生产装置，但由于生产规模小，工 艺技术存在缺陷，污染环境，设备腐蚀严重，产品质 60 11茁I{ 量不够稳定，于20世纪9O年代末相继关闭。中海 4o 石油化学股份有限公司(下称中海化学)与富艺国 2O 际工程公司、兰州化物所合作开发的离子液催化剂 生产三聚甲醛中试装置在中海化学海南基地成功试 O 车投产，并开创了国内首家离子液催化剂三聚甲醛 — 2O 0 200 400 600 800 制备工艺的应用。 温度，℃ 图1离子液催化剂随温度变化的分解情况 1 离子液催化剂 离子液体的主要特点是非挥发性或 零“”蒸气 2 生产工艺流程对比 压，这是离子液体作为绿色环保溶剂或催化剂的重 从以下两个流程图(图2和图3)比较可知，离 要依据；同时还具有腐蚀低、污染小、高热稳定性、低 子液法工艺流程较简单，反应气体经过蒸馏直接进 熔点、宽液程等特点。由兰州化物所测定其热重分 入TOX浓缩塔，去掉了3个冷却器、1个储罐和 1台 解温度为337．895cC，并采用MagixPW2403X射线 泵，且提浓塔节省了再沸器，节约了设备投资。另外 荧光光谱仪对三聚甲醛产品和采出液进行定性半定 离子液法中，