3,3＇4,4＇-二苯甲酮四酸二酐合成和应用研究.pdf

维普资讯 第37卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．37 No．9 2008年 9月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Sep．2008 3，3’，4，4’一二苯甲酮四酸二酐的合成及应用研究 廖学明，宋涛，余万能，屈秀宁，刘良炎 (湖北省化学研究院，湖北 武汉 430074) 摘 要：综述了2种合成3，3’，4，4’一二苯甲酮四酸二酐的方法 ，即由邻二甲苯与甲醛经缩合后 ，用高锰酸钾氧 化，再脱水得3，3’，4，4-二苯甲酮四酸二酐；第2种方法是用邻二甲苯与乙醛缩合，再分别用稀硝酸和浓硝酸分2 步进行氧化，最后再高温脱水，从而得到较前一种方法产率更高的3，3’，4，4’一二苯甲酮四酸二酐。同时还介绍了 3，3’，4，4’一二苯甲酮四酸二酐作为一种具有特殊结构的单体在合成一类具有特殊结构及性能的高分子材料中的应 用。比如可以用来合成聚酰亚胺材料及光敏聚酰亚胺光刻胶。 关键词：3，3’，4，4’．二苯甲酮四酸二酐；合成；应用 中图分类号：TQ244 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2008)09．0038—05 -- c 3，3’，4，4’一二苯 甲酮四酸二酐 (简称酮酐)是一 230℃(8．01P【a)馏分，即为双 (3，4一二甲苯基)甲 种具有双芳香环的多官能团的白色晶体化合物，酮 烷。此物为白色固体。 酐的结构式如图1所示。由于其特有的化学结构和 1．1．2 高锰酸钾氧化反应 性质，因而可以制备多种结构独特，性能优异的聚合 将上述制得的双(3，4一二甲苯基)甲烷在碱性条 物。比如因其具有酸性，可以和多元醇，多元胺发生 件下用KMnO4氧化，过滤后酸化析晶，然后离心分 缩聚反应形成网状高分子化合物。 离 ，洗涤，烘干，即得 3，3’，4，4’一二苯 甲酮 四甲酸， 收率在 60％～76％。 1．1．3 熔融脱水成酐反应 0 o 3，3’，4，4’一二苯甲酮四甲酸有2个邻苯二甲酸 图 1 酮酐结构示意图 结构，经加热到250℃以上，脱水，得酮酐[3--4】。用 国外对酮酐的研制始于20世纪 60年代，从事 甲醛法合成酮酐的反应方程式可表示如图2。 研究和生产的主要单位是美国海湾石油化学公司， 吣 同时前苏联、西德、日本等国也进行了研制。虽然真 ： 一 H20 正从事生产的单位不多，但已商品化了。我国某些