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石 油 化 工
2011年第40卷第 11期 PETR0CHEMICAL TECHN0LoGY ·1253 ·
鹋 ∞ 鹋 啦
l进展与述评i
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FI催化剂配体的研究进展
蔡俊飞,潘惠杰,王 华,傅智盛,范志强
(浙江大学 高分子科学与工程学系 高分子合成与功能构造教育部重点实验室,浙江 杭州 310027)
[摘要]综述了主要与Ti, ,Hf等过渡金属络合的F1催化剂配体 (即苯氧基亚胺配体)的研究进展。对苯氧基亚胺配体进行修
饰主要是在其亚胺基、苯氧基邻位以及对位引入取代基团(分别以R ,R:, 表示)。其中,R基团的体积主要影响聚合物的相
对分子质量,而氟代的R,基团不仅能使Ti—FI催化剂的活性显著提高,还能获得优异的活性聚合性能。R基团的体积强烈地影
响Zr—FI催化剂的活性,其位阻越大zr—FI催化剂的活性越高。在苯氧基的对位引入 供电子基团可大幅提高FI催化剂的热
稳定性。双核FI催化剂具有优异的乙烯/a一烯烃共聚性能。
[关键词]FI催化剂;配体;苯氧基亚胺 ;烯烃;聚合
[文章编号]1000—8144(2011)11—1253—05 [中图分类号]TQ314.242 [文献标识码]A
ProgressinResearchoftheLigandsofFICatalyst
CaiJunfei,PanHuijie,WangHua,FuZhisheng,FanZhiqiang
(MOEKeyLaboratoryofMacromolecularSynthesisandFunctionalization,DepartmentofPolymerScienceandEngineering
ZhejiangUniversity,HangzhouZhejinag310027,China)
[Abstract]ThiscommentaryreviewsthedevelopmentoftheligandsofFIcatalyst(namelyphenoxy—
imineligand),whichmainlycomplexwithtransitionmetalTi,Zr,Hf,eta1.Inordertomodify
phenoxy—imineligands,variousdesiredsubsfituentsraeintroducedtoimine,ortho-andpara—position
ofphenoxy(whichrepresentbyRl,R2andR3respectively).ThebulkinessofRlgroupmainly
influencesrelativemoleculra massofpolymer.FluorinatedRlgroupcallnotonlyenhancetheactivity
ofTi—FIcatalystssignificantly.butalsoshow excellentlivingpolymerizationfeature.Thebulkinessof
R2grouphasadramaticeffectonZr-FIcatalyst’Sactivity,themoresterichindranceitis,htehigher
activityCna beobtained.Introducing electron—donating group tothepara—position ofphenoxy group
wouldgreatlyenhancethethermalstability ofFIcatalysts.BinuclearFIcatalystsexhibitgoodability
forethylene/c~一olefincopolymerization.
[Keywords]FIcatalyst;ligand;phenoxy—imine;olefin;polymerizat
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