MgCl2-异辛醇体系聚丙烯催化剂制备过程中反应.pdf

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石 油 化 工 · 780 · PETR0CHEMICALTECHNOLOGY 2014年第43卷第 7期 MgCI2一异辛醇体系聚丙烯催化剂 制备过程中的反应 陈海旭,高明智 (中国石化 北京化工研究院,北京 100013) [摘要 ]以无水MgCI,、异辛醇 (EH)、邻苯二甲酸酐 (PA)、TiC1为原料 ,以邻苯二甲酸二异辛酯 (DOP)为给电子体 ,制备 TMgCI,一EH体系聚丙烯催化剂,并利用实时在线1R分析和LC-MS方法研究了催化剂制备过程中的反应。表征结果显示 ,PA 与MgC1,醇合物反应可生成少量的DOP,且大部分DOPI.~MgCI络合物 (MgC1 ·EH ·DOP)的形式存在。MgCI2络合物与TiCI 反应时,少量PA与TiC1反应生成邻苯二甲酰氯 (POC),并DAMgC1:·POC络合物的形式存在于液相中,大部分PA转化为DOP 并I)A~MgC1,·DOP形式存在。反应温度的升高有利于TiC1对MgC1络合物的醇解 ,得到的MgI=l:·DOP经冷却沉降操作后,大 量的MgCI,·DOP以沉淀形式析出。 f关键词]在线红外分析;氯化镁络合物;异辛醇;邻苯二甲酸二异辛酯;聚丙烯催化剂 [文章编号]1000—8144(2014)07—0780—06 [中图分类号]TQ426.92 [文献标志码]A ReactionsinPreparingPolypropyleneCatalystwithM gCI2一lsooctanolSystem Chen爿 “.GaoMingzhi (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry,Beijing100013,China) [Abstract]AMgC12-isooctanol(EH)catalystforthepolymerizationofpropylenewasprepared fromahydrousMgC12,EH,phthalicanhydride(PA)andTiC14withdiisooctylphthalate(DOP)as electrondonor.Reactionsinthepreparationwerestudiedbymeansofon—lineIR andLC—M S.Theresults showedthat,therewasasmallamountofDOPgenerated duringthereactionofPA withMgC12 ‘ EH ,andmostofthegeneratedDOPexistedintheform ofMgCI2complex,MgC12 ‘C8H17OH ‘DOE WhentheMgCI2complexreactedwithTiCI4,asmallamountofPAreactedwithTiCI4intophthaloyl chloride(POC)whichexistedintheofrmofMgC12 P‘OCinsolution,andmostofPAwastransfomred intoDOPwhichexistedintheofrm ofMgC12。DOETemperaturerisewasbeneficialtothealcoholysis oftheMgCI2complextoMgCI2 ‘DOEAftercoolingandsedimentation, muchMgC12DOPsediment formed. [Keywords]on—lineinfrared;magniseumcholoridecomplex;isooctanol;diisooctylphtha

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