对叔丁基苯酚羟基化反应研究.pdf

石 油 化 工 · 624 · PETROCHEMICALTECHN0LOGY 2011年第40卷第6期 ； i精细化1-i ／ 气 对叔丁基苯酚羟基化反应的研究 赵亮亮，杨元法，李艳妮，刘兰香，朱玉梅 (浙江师范大学 物理化学研究所 浙江省固体表面反应化学重点实验室 ，浙江 金华 321004) [摘要]采用Fe(OH)3+有机络合剂 +H2O2系统，对羟基化法由对叔丁基苯酚(P，rBP)制备对叔丁基邻苯二酚(4一TBC)的反应 进行了研究。探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、n(H2O2)：n(PTBP)、溶剂类型等因素对反应的影响。实验结果表明，溶 剂类型和n(H2O2)：n(PTBP)对催化剂的活性影响较大。在PTBP0．80g、n(H2O2)：n(P，rBP)=1．0、乙腈水溶液(乙腈与水体 积比2：1)30mL、Fe(OH)0．05g、邻苯二酚0．05g、反应温度 55℃、反应时间60min的条件下，PTBP转化率可达 18．5％，4一 TBC选择性达89．2％。对反应机理的探索表明，Fe +H2O2系统中的羟基 自由基 (·OH)不能对PTBP进行羟基化反应；Fe“+ 有机络合剂 +HO 系统中以活性铁氧络合物为氧化剂，与有机酚类反应物有良好的反应亲和力，能顺利完成PTBP的羟基化 反应 。 [关键词]对叔丁基邻苯二酚；羟基化催化剂；对叔丁基苯酚；邻苯二酚；铁氧络合物 [文章编号]1000—8144(2011)06—0624—06 [中图分类号]TQ032．4 [文献标识码]A 4-tert-Butyl—PhenolHydr0xylati0n Z}zDLiangliang，YangYuanfa，LiYanni，LiuLanxiang，ZhuYumei (InstituteofPhysicalChemistry，ZhejiangNormalUniversity，ZhejiangKeyLaboratoryforReactiveChemistryonSolidSurfaces JinhuaZhejiang321004，China) [Abstract] 4一tert—Butylcatechol(4·TBC)wassynthesizedfrom 4-tert—butyl—phenol(PTBP)by hydroxylationwithFe(OH)3+organiccomplexingagent+H2O2system．Effectsofreactiontime， reactiontemperature，catalystdosage，n(H2O2)： (PTBP)，solventtypeandcocatalystdosageonthe hydroxylationwereinvestigated．Theresultsshowedthatthesolventtypeandn(H2O2)：n(PTBP) playedimportantrolesinhtehydroxylation．Undertheconditions：PTBP0．80g，Ft(H202)： n(PTBP)=1．0，acetonitrile．watermixture(volumeratio2：1)asthesolvent30mL，Fe(OH)30．05 gandcatecholashtecocatalystandcomplexingagent0．05g，reactiontemperature55oC na dreaction time60mi n．PTBP conversion was18．5％ and selectivityto4-TBC reached89．2％ ．Discussionof thereactionmechanism showedthatPTBPcouldnotbehydroxylatedbyhydroxylradic