反应介质对合成双酚A-苯胺型苯并噁嗪影响.pdf

石 油 化 工 2013年第42卷第8期 PETR0CHEMICAL TECHN0L0GY ·907 · 反应介质对合成双酚A一苯胺型苯并嗯嗪的影响 陈 凤 ，朱蓉琪，凌 红，顾 宜 (1~Jll大学 高分子科学与工程学院 高分子材料工程国家重点实验室，四川 成都 610065) [摘要 ]以多聚甲醛、苯胺和双酚A为原料 ，固定加料方式和反应温度等反应条件 ，改变溶剂种类和NaOH的用量，合成了双 酚A一苯胺型苯并嗯嗪树脂。采用’HNMR、凝胶化时间测试、DSC等方法对苯并嗯嗪的结构 、环化率和热固化行为进行了表 征，研究了反应介质对苯并嗯嗪合成反应的影响。实验结果表明，溶剂的介电常数越低或溶剂对原料双酚A或产物苯并嗯嗪 的溶解性越好，越有利于提高苯并嗯嗪树脂的环化率和纯度；另外 ，随溶解多聚甲醛时所用NaOH用量的增加，苯并嗯嗪的 环化率、凝胶化时间和固化峰值温度都呈现先升高后降低的趋势，当NaOH质量分数 (基于双酚A)为0．26％时，产物的环化率 最高 、凝胶化时间最长、固化峰值温度最高。 [关键词 ]苯并嗯嗪；反应介质；双酚A；氢氧化钠 [文章编号]1000—8144(2013)08—0907—05 [中图分类号]TQ323．1 [文献标志码]A InfluenceofReactionM ediaonSynthesisofBisphenol__A-·AnilineBasedBenzoxazine ChenFeng，ZhuRongqi，LingHong，GuYi (CollegeofPolymerScienceandEngineering，SichuanUniversity，StateKeyLaboratoryofPolymericMaterialsEngineering ChengduSichuan610065，China) [Abstract]Aseriesofbisphenol—A-anilinebasedbenzoxazinesweresynthesizedfrom paraformaldehyde，anilineandbisphenol—A by fixingfeedingmodeandreactiontemperature， andchangingsolventsandNaOH solutiondosage．Thestructure，oxazineringcontentandthermal curingbehaviorofthebenzoxazineswerecharacterizedbymeansofHNMR，gelationtimeandDSC tostudytheinfluenceofreactionmediaon thesynthesis．Itwasfoundthatthesolventswith low dielectricconstantorgoodsolubilityfortheraw materialsorproductscouldimprovetheoxazinering contentandpurityofthesynthesizedbenzoxazines．WithincreasingNaOH dosage，whichwasused indissolvingparaformaldehyde，theoxazineringcontent，gelationtimeandpeaktemperature oftheDSCcurvesfirstincreasedandthendecreased，andreachedthemaximumwhen0．26％(w1 NaOHwasused． 1Keywordsjbenzoxazine；reactionmedium；bisphenol—A；sodiumhydroxide 3，4一二氢一1，3苯并嗯嗪 (简称苯并嗯嗪)是由 吸水率 和表面能 一、良好的绝缘性能和耐紫外 酚类化合物 、伯胺类化合物及 甲醛 (或