高等规聚1-丁烯制备.pdf

石 油 化 工 2014年第43卷第4期 PETROCHEMICAL TECHNOL0GY ·441 · 高等规聚1一丁烯的制备 毕福勇，宋文波，张晓萌，于鲁强，魏文骏 (中国石化 北京化工研究院，北京 100013) [摘要]采用低温淤浆法和高温本体法合成了聚1一丁烯，考察了聚合条件x~1一丁烯聚合的影响，并利用DSC，GPC，XRD等 方法分析了聚1一丁烯的结构。实验结果表明，低温淤浆聚合时，采用中国石化北京化工研究院BCK催化剂可制备粒子形态好 和等规指数高的聚1一丁烯 ，聚合活性为6，5kg／(g·h)。BCK催化剂也适用于高温本体聚合，适宜的聚合条件为：二环戊基二 甲氧基硅烷为外给电子体，三异丁基铝为助催化剂，加氢量0．05～O．07MPa。聚1一丁烯中主要存在晶型 Ⅱ、晶型 I和少量的 晶型Ⅲ，其熔点、结晶度和全同五元组分含量与国外产品接近。 [关键词]聚l一丁烯；Ziegler—Natta催化剂；立构定向性；氢调敏感性；高等规指数 [文章编号]1000—8144(2014)04—0441—06 [中图分类号]TQ325．15 [文献标志码]A PreparationofHighIsotacticPolybutene一1 BiFuyong，SongWenbo，ZhangXiaomeng．YuLuqiang WeiWenjun (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing100013，China) lAbstractJPolybutene-1wassynthesizedthroughtheslurrypolymerizationatlowtemperatureand thebulkpolymerizationathightemperatureseparately．Theeffectsofpolymerizationconditionson thepolymerizationwerestudiedandthemicrostructureofthepolybutene一1productwasinvestigated bymeansofDSC，GPC andXRD．Theresultsindicatedthat，undertheslurrypolymerization conditionswiththeBCK catalyst， thepolybutene一1withgoodparticleshapeandhighisotacticity couldbepreparedandtheactivitywas6．5kg／(g’h、．TheBCKcatalystisappropriateforthebulk polymerizationathightemperaturealso，andtheoptimumconditionsareAI(i—Bu)3asCO—catalyst， dimethoxydicyclopentylsilaneasexternalelectrondonorandp(H2)0．05-0．07MPa．Therearemainly crystal1I，crystalI andlittlecrystalIllinthepolybutene一1product．Themeltingtemperature， degreeofcrystallinityandcontentofisotacticpentadoftheself-madepolybutene一1wereclosetothose offoreigncommercialproducts． 1Keywords]polybutene一1；Ziegler—Nattacatalyst；stereoregularity；hydrogenresponse；high isotac