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石 油 化 工
· 162 · PETROCHEMICAL TeCHNOL0GY 2010年第39卷第 2期
桦甸页岩油柴油馏分中氮化物的加氢反应性能
于 航 ,李术元 ,靳广洲
(1.中国石油大学 (北京)重质油国家重点实验室,北京 102249;2.北京石油化工学院 化学工程学院,北京 102617)
[摘要]采用硫化态NiMoW/AI2O3催化剂、在微型固定床加氢反应装置上,考察了反应温度、反应压力、停留时间和氢油体积比
对桦甸页岩油柴油馏分中氮化物脱除率的影响,计算了加氢脱氮反应的表观动力学常数。实验结果表明,升高反应温度和反应压
力或延长停留时间都能使碱性氮、非碱性氮及总氮的脱除率增加,但三者的增幅不同;增大氢油体积比使碱性氮、非碱性氮及总氮
的脱除率先显著增加后略有减小。碱性氮、非碱性氮及总氮的加氢反应均符合拟一级反应动力学方程,在较低温度 (340℃)下,
总氮的脱除速率由碱性氮的脱除速率决定;而在较高温度 (380oC)下,总氮的脱除速率由非碱性氮的脱除速率决定。NiMoW/
A1O3催化剂可有效降低加氢脱氮反应的表观活化能,具有较高的加氢脱氮活性。
[关键词]页岩油;柴油馏分;碱性氮 ;加氢脱氮 ;NiMoW/AI2O3催化剂
[文章编号]1000—8144(2010)02—0162—05 [中图分类号]TE662.8 [文献标识码]A
HydrotreatingofNitridesinDieselDistillateinHuadianShaleOil
YuHang ,LiShuyuan ,JinGuangzhou
(1.StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,ChinaUniversityofPetroleum—Beijing,Beijing102249,China;
2.DepartmentofChemicalEngineering,BeijingInstituteofPe~ochemicalTechnology,Beijing102617,China)
[Abstract] Hydrodenitrogenation(HDN)ofdieseldistillate(200—360oC)fromHuadianshaleoil
oversulfurizedNiM oW /A12O3catalystwasinvestigatedinafixed—bedreactor.Effectsoftemperature
(320—380oC),pressure(4.0—7.0^Pa),residencetime(0.4—2.0h)andV(H2):V(feedoi1)
(300—1200)onremovalratesofnitridesweresutdied.Resultsshowedthathightemperautre,high
pressureandlongresidencetimecouldpromotetheconversionsofbasicnitrogen,non-basicnitrogen
andtotal nitrides.Removalratesofaboveallnitridesincreased firstly andhten decreasedalittlewiht
increasingofV(H2):V(feedoil).Effectsofoperationconditionsonconversionofbasicnitrogen
weremoreobvioushtan htoseon conversion ofnon—basicnirtogen.Sutdy forkineticsofhteHDN
reactionsshowedhtatHDN ofbasicnirtogen,non—basicnirtogen nadtotalnitridescouldbedescribed
bypseudo—first—orderreactionmode1.TheHDN rateoft
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