黄酮C-3位烃基取代化合物合成研究进展.pdf

第45卷 第 3期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．45 No．3 2016年3月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Mar．2016 黄酮C一3位烃基取代化合物的合成研究进展 郑少龙 ，刘红星 ，黄初升 ，唐剑耀 ，殷文清 (广西师范学院化学与材料科学学院，广西 南宁530001；2．西南民族药协同创新中心 (广西师范大学)，广西桂林 541001) 摘 要：天然3．烃基黄酮因具有抗肿瘤 、抗白血病、抗氧化、抗炎抗菌等生理活性而备受关注。本文综述了近年 来黄酮c一3位烃基取代化合物的合成方法，为合成3．烃基黄酮提供初步参考。 关键词：C．3取代黄酮；合成方法；生物活性 中图分类号：O629．9 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2016)03-0033-05 黄酮化合物是指其母核由15个碳原子组成的 R 化合物(C一C一(二6)，黄酮母核包含2个苯环，2个苯 环 由1个C相连形成六元杂环，且在C厂C位置形 成双键。天然 3一烃基黄酮化合物是指黄酮母核C环 的c一3位有烃基取代一类化合物，主要存在于桑属 R= R = H R=OMe．R = H (Morus)中，部分存在于甘草属(Glycyrrhiza)、豆科 R= R = OMe (Leguminosae)以及菊科(Composiate)等植物中。天 R= R = OMe R= H，R = CH3 然 3一烃基黄酮具有广泛的生物活性，如抗肿瘤 l4【]、抗 a．Periodicacid，CH3OH；b．Ph3PCHCOOEt，C．Zn，AcOH； 白血病 阎、抗病虫害嘲、抗氧化 、抗炎抗菌 8[-10]、抑制 d．KOH，EtOH，H2O 血小板的聚合n以及抑制络氨酸酶f1等生物活性， 图 1 3-乙氧 乙酰基黄酮的合成路线 因而利用化学方法合成3．烃基黄酮具有重要意义和 2 黄酮母核的C一3位引入烃基合成法 应用前景。本文对近年来黄酮c一3位烃基取代化合 物的合成进行了初步归纳总结。 该类方法主要是利用查尔酮等路线，先合成黄 酮母核，再通过c一3位引入卤素与烃基发生取代，或 1 黄酮醇为底物引入烃基合成法 在LDA催化下直接在黄酮母核引入烃基，从而得到 Smith．M．A等人 13【】以黄酮醇为起始原料，经 c一3位烃基取代黄酮。此方法反应条件温和，产率较 过甲醇逐步取代，黄酮的c一3位发生wittig反应，在 高，是 目前使用较多的合成c一3位烃基取代黄酮化 醋酸溶液中用 zn催化还原得到3一乙氧乙酰基黄酮 合物的方法，缺点是对c一3位引人的烃基有选择性。 化合物，在EtOH／HO体系中用KOH脱去乙氧基得 Joo．Y．H[】以邻羟基苯乙酮为原料，与对甲硫基 到c一3位烃基取代黄酮化合物。该类反应条件不 苯 甲醛发生羟醛缩合得到查尔酮，在 IdDMSO体系 苛刻，是一类在 C一3位引人烃基较好的方法，但产 下关环得到b环 甲硫基