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第41卷 第11期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1.41 No.11
2012年 11月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry NOV.2012
聚甲醛的生产、性能改 良及应用
马成海,王 林,王大峰,牟艳春
(神华宁夏煤业集团煤炭化学分公司,宁夏 银川 750411)
摘 要:简要介绍了聚甲醛的物化特性及广泛用途,并对聚甲醛的改性研究现状及研究方向做了总结,浅述了
我国聚甲醛的生产现状、生产企业及发展前景,并对未来聚甲醛行业的发展进行了探讨。
关键词:聚甲醛;POM;生产;改性 ;应用
中图分类号:TQ326.51 文献标识码:A 文章编号:1671—9905(2012)11-0044-04
聚 甲醛 又 名 聚 氧 甲烯(p0lyoxymethylene, 50%的甲醛溶液与异辛醇反应,生成乙基己基半水
POM),是一种高密度 、高结晶性的线性高分子材料, 甲醛溶液,经脱水、热裂解得到高纯度 甲醛,通人含
按其分子链 中化学结构的不同可以分为均聚甲醛和 有阳离子型催化剂(如BF一乙醚配合物)的惰性溶
共聚甲醛2种,如图1所示。由于其优异的物理机 液,于反应器中进行液相聚合。聚合产物经过滤、分
械性能,聚甲醛具有尺寸稳定性好、耐水、耐油、耐化 离及干燥后,再用醋酐酯化封端,加入抗氧化剂等助
学试剂、耐磨等特性,是一种在工程塑料中最接近金 剂,之后通过挤出机造粒而得均聚甲醛产品。此工
属的,综合性能优 良的热塑性树脂,具有极其广泛的 艺采用 甲醛路线,由于甲醛提纯精制过程复杂,后处
应用领域,有 “塑料 中的金属”之称。近年来,随着 理封端技术有一定的难度,故工艺流程过长,设备偏
机械工业、轻T、电子电器、汽车工业、农用器械等产 多且腐蚀严重,需使用昂贵的合金材料作合成釜的
业的高速发展,我国对POM工程塑料的需求也在急 材质。当前均聚甲醛工艺的生产能力仅 占POM生
剧攀升 [1-31。 产能力的15% 20%。
— 七CH20 十 H:O H2CH2O 1.2 共聚甲醛
均聚甲醛 共聚甲醛
共聚甲醛的生产能力 占POM生产能力的主导
图1 聚甲醛化学结构
地位,达到75%左右。生产共聚甲醛,则需加入共
1聚 甲醛的生产 聚单体二氧戊环。聚合方法主要包括溶液聚合法和
本体聚合法两种。溶液聚合法是以石油醚、汽油或
目前聚甲醛的生产主要集中在少数几个大聚合
环己烷等为溶剂,将精制的二氧戊环与三聚甲醛(其
物厂商如杜邦、巴斯夫、台湾工程塑胶有限公司、三
中二氧戊环约为三聚甲醛质量的2%~5%)置于反
菱瓦斯化学、赫斯特 ·塞拉尼斯公司、日本聚合塑料
公司、旭化成公司和韩国乐喜化工公司等。实际生 应釜中,升温至5060~C,在连续搅拌下加入催化剂
BF一乙醚络合物(约为单体量0.01% o反应中需通
产中,均聚甲醛一般以三聚甲醛为单体生产,共聚甲
人冷却水,使反应在65℃左右,保持 1~2h,得到白色
醛则以二氧戊环和三聚甲醛为单体生产。
粉末状聚合物,
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