聚乙二醇在有机合成中应用研究进展.pdf

第 41卷 第 2期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．41 No．2 2012年 2月 Technology DevelopmentofChemicalIndust~ Feb．2012 聚乙二醇在有机合成中的应用研究进展 赵匡民，杨 涛 (四川大学化学工程学院，四川 成都 610065) 摘 要 ：综述了聚乙二醇 (PEG)作为一种环境友好型的相转移催化剂、溶剂和有机分子支载体在有机合成 中的应用，介绍了PEG的作用原理和其与新技术结合的研究成果 ，并对其今后的主要发展方 向进行了展望。 关键词 ：聚乙二醇 ；有机合成 ：相转移催化剂 中图分类号：O621．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：1671．9905(2012)02—0014．04 聚乙二醇(PEG)是平均分子量 200以上的乙 指标。季铵盐是最常见的相转移催化剂，其它的 二醇高聚物的总称。随着平均分子量的增大．性 有季膦盐、冠醚、穴醚和开链聚醚 。聚乙二醇是最 质也随之产生差异，从无色无臭粘稠液体变为蜡 简单、最便宜和最有效的开链聚醚的代表。 状 固体。 PEG作为相转移催化剂可以归结于它具有 聚乙二醇的两羟基具有伯醇性质 ．尤能进行 和各种离子或分子生成络合物的独特性质 ，一是 酯化和醚化反应 ，低分子量聚乙二醇的反应产物 能使无机盐或碱金属以离子对形式迁移到有机 易同油相混 ，高分子量聚乙二醇的反应产物趋于 相 ：二是当无机盐溶解时 ，在溶液 中存在 的抗衡 水溶性。聚 乙二醇是具有醚结构的大分子化合 离子是溶剂化很低 的 “裸露”的阴离子 ，它的反应 物，近年来在有机合成中得到了广泛的应用。 活性甚为活泼 ，加速了亲核取代反应的进行。 1．2 相转移催化的应用 1 聚乙二醇的相转移催化作用 1．2．1 液一液相转移催化合成 相转 移催 化 (PhaseTransferCatalysis．简称 二苯并 [b，f]一1，4一嗯唑频 (dibenz[b，f]一1，4一 PI’C)，是 20世纪 6O年代末以后发展起来的一种 oxazepine)作为一种精细有机中间体以前只在高 新型合成方法 ，70年代起 ，关于 PTC的研究开始 沸点的非质子溶剂DMF和DMSO中高温合成 ，在 不断深入 ，并在工业生产 中应用。PEG为开链的 IO0~C以上反应 10h可以得到最高产率为74％。 聚乙二醇 ，作为一种环境友好型催化剂 ，近年的 YogeshR．Jorapur等[1]采用如下反应在PEG一 研究显示其在液液 、液 固、三相催化 中都表现出 400的催化下可以得到89％的产率 ，此合成反应 很高的活性。 有效地减少 了有毒溶剂的使用并大 幅度提高产 1．1 催化原理 率，此实验还对 比了不 同聚合度 的PEG对反应的 影响．发现在分子量小于 1000时PEG得到的产 9 0n 0 一 l l 一 、，一 Rn