汽油中不同结构硫醇氧化行为研究.pdf

第42卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．42 No．2 2013年2月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Feb．2013 汽油中不同结构硫醇氧化行为的研究 张海燕 ，朱俊哲 ，石海信 ，钟莹莹 (1．钦州学院化学化工学院，广西 钦州 535000；2．中国石油广西石化公司，广西 钦州 535008) 摘 要：在高剪切分散乳化机的作用下对含有不同结构硫醇的油样进行脱臭，通过改变加入硫醇的种类和含量， 考察了不同结构硫醇脱臭的差别及其相互作用。实验结果表明，不同结构的硫醇其氧化脱除速度不同，碳链越长， 异构程度越大，氧化脱除的速度越慢。但由于高剪切分散乳化机高效的混合效率，提高了脱臭效率，彼此间的差别 大大减小。向叔丁硫醇中加入其它结构简单的硫醇后，可以促进叔丁硫醇的氧化脱除，并利用负离子一自由基机理 对上述现象进行了解释。 关键词：高剪切；脱臭；硫醇；结构 中图分类号：TE624．55 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2013)02-0009．04 石油中的硫醇主要存在于低沸点的馏分中(如 响及其原因并没有进行深入的研究。而且到 目前为 汽油、煤油等)。硫醇属于活性硫化物，汽油中如含 止，不同结构硫醇的相互作用对脱臭效率的影响尚 有较多的硫醇，不仅有恶臭味，而且能使元素硫的腐 无研究。本文采用高剪切分散脱臭工艺对油品进行 蚀性显著增加，在储运过程中，硫醇还可以与烯烃反 脱臭 ，研究了硫醇结构及不同硫醇间的相互作用对 应，产生羟基亚砜沉淀，同时硫醇还能加速汽油氧化 汽油脱臭效率的影响。 生胶的速度，对油品的稳定性产生严重的影响Ⅲ。因 1 实验部分 此，在石油加工过程中，往往要脱除油品中的硫醇。 目前国内外主要采用固定床催化工艺对催化 1．1 实验试剂及仪器 裂化汽油进行脱臭精制。石油大学(北京)的无碱 正丁硫醇和异丁硫醇，叔丁硫醇，正己硫醇和正 脱臭 Ⅱ型工艺采用固定床和AFS．12型催化剂，该 辛硫醇，石油醚 (分析纯)，NaOH(分析纯)。实验所 工艺对油品的适用性强，产品合格率高，废碱排放量 用的催化剂为磺化酞菁钴。 少，有 良好的经济效益和社会效益，至今仍有较广泛 FA25高剪切分散机，PHS数字电位滴定仪 ， 的应用 2[1。美国Merichem公司的纤维膜脱臭技术 3】『 SP3420型毛细管气相色谱仪 (装配PFPD检测器)， 利用纤维膜接触器，可以最大程度地提供反应接触 89HW一1恒温磁力搅拌器 。 面积，提高传质效率，降低废碱的排放和操作成本 。 1．2 高剪切脱臭工艺的原理 但是当油品中的硫醇含量较高或者硫醇结构、组成 高剪切脱臭工艺是在传统的液一液脱臭工艺 发生变化时，易出现脱臭后硫醇含量不合格的现象。 的基础上，利用高剪切分散乳化仪 良好的分散效果， 张艳维等 研究了一种新型液体脱臭剂，在脱臭的 使碱液和油相产生一定程度 的乳化，从而显著增强 同时降低汽油中硫的含量，但是只对其脱臭效果进 油碱两相的接触，提高碱液的利用效率以及脱臭的 行了报道，并没有介绍脱臭剂的组成及其脱除原理。 效果。高剪切分散乳化仪的工作头是由高速旋转的 除此之外，还出现了在临氢条件下利用硫醇醚化来 转子与精密的定子工作腔组成。当高剪切分散机工 脱臭的工艺 。 作时，在高速旋转的转子产生的离心力作用下，物料 在对汽油脱臭过程的研究中人们发现，脱臭效 从工作头的上下进料区域同时从轴向吸人定子工作 率的高低与汽油中硫醇的结构组成