烷基铝对TiClx／MgCl2／THF催化剂作用研究 I．催化中间体研究和烷基铝对催化剂结构影响.pdf

石 油 化 T 2011年第 40卷第3期 PETROCHEMICAL TECHN0L0GY ·259 · 烷基铝对 TiCI／MgC!2／THF催化剂作用的研究 I．催化 中间体的研究及烷基铝对催化剂结构 的影响 黄文氢 ，杨 岭 ，王焕茹 ，赵 曦 ，张 颖 ，杨万泰 (1．北京化工大学 材料科学与工程学院，北京 100029；2．中国石化 北京化工研究院，北京 100013) [摘要]制备了MgC1，／THF(THF为四氢呋喃)催化 中间体及一系列不同烷基铝处理的TiC1／MgCI2／THF体系Ziegler—Natta催化 剂，并采用XRD，SEM，XPS等手段对试样的晶相、形貌、化学结构进行了表征，初步探讨了烷基铝种类对催化剂结构的影响。实 验结果表 明，由于烷基铝的作用，催化剂的表面形态、晶相结构及化学结构均发生了明显的改变，特别是烷基铝预还原过程对催化 剂 的结构影响较大。烷基铝破坏 了Mg(OC4H8)C1的品相结构 ，致使催化剂表面细小粒子数增多；另一方面 ，催化剂中Mg2p结 合能的增幅较大，说明Mg周 围的电子云密度降低 ，进一步佐证了烷基铝破坏 MgCI2与给 电子体 THF的结合 。 [关键词]Ziegler．Natta催化剂；烷基铝；四氯化钛 ；氯化镁 ；四氢呋喃；聚乙烯；聚丙烯 [文章编号]1000—8144(2011)03—0259—05 [中图分类号]TQ426．8 [文献标识码]A InfluenceofAlkylaluminium onTiCl／M gC12／THF Catalyst I．EffectsofCatalystIntermediateCompoundsandAlkylaluminium onCatalystStructure HuangWenqing一，YangLing。WangHuanru ，ZhaoXi，Zhang Ying ，Yang Wantai ， (1．CollegeofMaterialScienceandTechnology，BeijingUniversityofChemicalTechnology，Beijing100029，China 2．BeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，SINOPEC，Beijing100013，China) [Abstract] TiC1／MgC12／THF (T ：tetrahydrofuran)Ziegler—Nattacatalystsweretreatedwith variousalkylaluminiumsand the influencesofthealkylaluminium CO—catalystson the catalytic system were investigated． In comparison，intermediate compoundsofM gC12／THF were also discussed． The crystalstructure，surfacemorphologyna dchemicalstructureofthetreatedcatalystswerecharacterizedby meansofXRD ，SEM and XPS．Th e analysisresultsindicated thatalkylaluminium affected notonly crystalsturcturebutalso surface moprhology and chemicalstructure ofthecatalysts．Alkylaluminium destroyedthecrystallinesturctureofMg(OC4H8)C1，whichresultedinthesmallparticlesonthe