稀土对铱基甲醇羰基化催化体系性能影响.pdf

石 油 化 工 2013年第42卷第3期 PETROCHEM ICAL TECHN0LOGY ·271 · 稀土对铱基甲醇羰基化催化体系性能的影响 刘 博 一，季生福 ，吕顺丰 ，李 彤 ，王世亮 (1．北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029； 2．中国石化 北京化工研究院，北京 100013) [摘要]采用稀土金属碘化物或氧化物对铱基羰基化催化体系进行改性 ，并考察了改性后的催化体系的羰基化反应活性。 实验结果表明，采用稀土金属碘化物对Ir—I催化体系进行改性时 ，羰基化反应活性均出现明显下降；而采用稀土金属氧化物 对Ir—I和Ir—Ru—I催化体系进行改性时，羰基化反应活性明显提高。其中，当采用Nd：O对Ir—Ru—I催化体系进行改性时，在 CHCOOCH含量1O．O％(W)、HO含量3．9％(W)的条件下，甲醇羰基化反应速率可增至15．5mol／(L ·h)。Ir—Ru—I催化体系经 稀土金属氧化物改性后，气相副产物CH和CO：的平均生成速率增大，液相副产物丙酸的平均生成速率降低。 [关键词]稀土碘化物；稀土氧化物；铱基催化剂；甲醇羰基化 [文章编号]1000—8144(2013)03—0271—05 [中图分类号]TQ032．42 [文献标志码]A EffectofRareEarthM etalsonCarbOnylatiOnofMethanoltoAceticAcidover Iridium—BasedCatalysts LiuBo一，JiShengfu，LiiShunfeng2，LiTong2，WangShiliang2 (1．StateKeyLaboratoryofChemicalResourceEngineering，BeijingUniversityofChemicalTechnology，Beijing100029，China 2．SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing100013，China) IAbstractIAniridium—basedcatalystsystemwasmodifiedwithrare．earth．metaliodidesoroxides andtheircatalyticactivitiesinthecarbonylationofmethanolwerestudied．Theresultsshowedthat theactivitieswerereducedsignificantlywhenIr-Icatalystsystem wasmodifiedwithrare．earth—metal iodidesbutraisedobviouslywhenIr．IandIr-Ru—Icatalystsystemsweremodifiedwithrare—earth．metal oxides．Especially，whentheIr-Ru—Icatalystsystem wasmodifiedwithNd2O3，undertheconditions ofCH3COOCH3content10．0％(w)andH2Ocontent3．9％(w)，thecarbonylationratereached15．5 mol／(L ·h1．AftertheIr-Ru-Icatalystsystemwasmodifiedwithrare—earth-metaloxides，theaverage yieldsofgasby-productsCH4andCO2wereimprovedwhiletheaverageyieldofliquidby—product propionicacidwasreduced． 1Keywordsjrare—earth—metaliodide；rare—earth-met