乙苯液相过氧化反应自由基动力学模型研究.pdf

石 油 化 工 PJ玎R0CHEMICAL TECHNOLOGY ·411 · 2010年第39卷第4期 乙苯液相过氧化反应的 自由基动力学模型研究 顾晓吴 ，孙伟振 ，赵 玲 ，高焕新 ，金国杰 (1．华东理工大学 化学工程联合国家重点实验室，上海 200237； 2．中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208) [摘要]在 140～155℃内，采用半连续实验研究了用 乙苯氢过氧化物作为引发剂的乙苯液相过氧化反应动力学。基于烃类氧化 的自由基反应机理，将乙苯液相过氧化反应的主产物乙苯氢过氧化物和副产物 一甲基苄醇、苯乙酮分别作为独立组分，根据乙 苯氢过氧化物的O一0键均裂、o—H键断裂等不同的引发方式 ，分别建立了3个相应的自由基动力学模型。通过模型拟合和辨 识，发现乙苯氢过氧化物的引发方式主要为O—o键 的均裂，O—H键的断裂可 以忽略。以乙苯氢过氧化物 。一O键 的均裂为引 发方式的乙苯液相过氧化自由基动力学模型计算值与实验值相对误差小于8％。 f关键词]乙苯；液相过氧化；乙苯氢过氧化物 ；自由基；动力学模型 『文章编号]1000—8144(2010)04—0411—06 [中图分类号]TQ031．7 [文献标识码]A RadicalKineticM odelofLiquid-PhasePeroxidation ofEthylBenzene GuXiaowu ，SunWeizhen，ZhaoLing ，GaoHuanxin，JinGuojie (1．StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering，EastChinaUniversityofScienceandTechnology，Shanghai200237，China； 2．ShnaghaiResearchInstituteofPe~ochemicalTechnology，SINOPEC，Shnaghai201208，China) [Abstract]Thefreeradicalkineticsofliquid—phaseperoxidationofethylbenzeneinthetemperature rangeof140—155℃ withethylbenzenehydroperoxideasinitiatorwasstudiedthroughsemi—continuous experiment．Based onreactionmechanism ofhydrocarbonoxidation，accordingtodifferentinitiation modes(O—ObondhomolysisandO—Hbondbreakingofethylbenzenehydroperoxide)，threefree radicalkineticmodelswere established．Themain productethylbenzenehydroperoxide and the by- products(—methylbenzylalcoholandacetophenone)weretreatedasindependentcomponentsinthe threemodels．By modelfitting and identification，itwas found htatthe main initiation mode of ethylbenzenehydroperoxidewasO— O bondhomolysiswhileO— H bondbreakingcouldbeignored． Thekineticsmodelforo— o bondhomolysiscouldfitexperimentaldatawellandhterelativeerrorwas lessthna 8％ ． [Keywords] ethylbenzene；liquid—