水溶性手性Salen-Mn（Ⅲ）合成和其催化烯烃环氧化反应性能.pdf

石 油 化 工 · 394 · PETR0CHEMICALTECHN0L0GY 2014年第43卷第4期 水溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)的合成及其 催化烯烃环氧化反应性能 马文婵，杨瑞云，张月成，赵继全 (河北工业大学 化工学院，天津 300130) [摘要] 以2一叔丁基苯酚为原料 ，经甲酰化反应、氯甲基化反应以及v|一甲基咪唑的季铵化反应制得引入咪唑盐基的水杨醛衍 生物，将其分别与(1，2)～二苯基乙二胺和 (1，2)一环己二胺缩合，得到相应的手性Salen配体，再与过渡金属Mn(IU) 配位得到两种水溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物。采用 HNMR、FTIR和元素分析等手段对中间体及配合物进行了表征。以 NaCIO为氧化剂，考察了水溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物对苯乙烯、1，2-二氢化萘、 一甲基苯乙烯和顺式一一甲基苯乙烯等 非官能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。实验结果表明，水溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物 比经典手性Salen—Mn(Ⅲ)配 合物具有更高的活性和环氧化物选择性，但对映体选择性 (ee值)有所降低。以苯乙烯的环氧化反应为例，相同反应时间内水 溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物的活性和环氧化物选择性的增加值均接近10％，但ee值的下降值大于20％。 [关键词]手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物催化剂 ；水溶性；不对称环氧化反应；非官能化烯烃；次氯酸钠 [文章编号]1000—8144(2014)04—0394—07 [中图分类号]TQ203．2 [文献标志码]A PreparationofWaterSolubleChiralSalen—Mn(I]I)Complexesand TheirCatalyticPerformanceinEpoxidationofAlkenes MaWenchan， Ruiyun，ZhangYuecheng，ZhaoJiquan (SchoolofChemicalEngineeringandTechnology，HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130，China) lAbstractJAsalicylaldehydederivativewithaquaternaryimidazolemoietywassynthesized from 2-tert—butylphenolbytheformylation，chloromethylation andquaternarizatiOnwith N-methylimidazole．TwocorrespondingchiralSalen ligandswereobtainedbytherespective condensationofthesalicylaldehydederivativewith(1S，2s)一diphenylethylenediamineand(1S， 2S)一diamnocyclohexane．Twowatersolublechiralcomplexeswerepreparedbytherespective complexationofthetwochiralSalenligandswithMn(Ⅲ)．ThechiralSalen—Mn(IlI)complexeswere employedascatalystsintheasymmetricepoxidationofunfunctionalalkenes，namelystyrene， 1，2一dihydronaphthalene， 。[-methylstyreneandcis—一methylstyrene，withNaCIO asanoxidant． ComparedwiththecorrespondingtypicalchiralSalen—Mn(1lI)complexes，thewatersolub