乙二胺合成研究进展.pdf

第 39卷 第 8期 化 工 技 术 与 开 发 、，_0l-39 NO．8 2010年 8月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Aug．2010 乙二胺合成的研究进展 黄科林 ，王则奋 2，孙果宋 ，张雪旺 ’，莫炳辉 ’，韦毅L2，王桂英 1,2，刘宇宏 I 宁红 I ， (1．广西化工研究院，广西 南宁 530001；2广西大学化学与化工学院，广西 南宁 530004； 3．广西新晶科技有限公司，广西 南宁 530001) 摘 要：综述了二氯乙烷法和乙醇胺法合成乙二胺的生产技术及研究进展，着重叙述了乙醇胺法 ，并提出应结合我国的 实际情况 ，大力研究合成乙二胺的生产工艺。 关键词：乙二胺；二氯乙烷；乙醇胺；催化 ；研究进展 中图分类号：TQ226．31 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2010)08．0036．05 乙二胺 (EDA)又称二胺基乙烯、乙烯二胺， 液相直接反应制得，元需使用催化剂，乙二胺的单 是重要的化工原料和精细化工中间体，可用作农药 程收率在40％一70％之间。主要反应如下： 杀菌剂和活性染料中间体，也可用于医药、纺织整 ClCH2CH2CI+2NI-I3-．+NH2CH2CH2NH2·2HCI (1) 理剂原料 ，还用于环氧树脂固化剂、乳化稳定剂和 CICH2CH~C!I+NI-I2CH2CH m 2．2HCI+21H3— 抗电剂等 1【】，用途十分广泛。 NH4Cl+NH2CH2CH2NI-ICH2CH2NH2·3HCl (2) 近年来，EDA在我国的应用发展较快，其进 口 ClCH2CH2Cl扑眦3_÷CICH=C 扑mdCl (3) 量年增长率达到了20％以上2【J，成为我国亟待发展 二氯乙烷氨化反应属于快速、放热反应，主产 的精细石油化工中间体之一。乙二胺的合成方法主 物乙二胺为连串反应的中间产品，反应生成的乙二 要有二氯乙烷法 (EDC)、乙醇胺法 (MEA)、乙烯 胺碱性要强于无机氨，所以会继续与二氯乙烷反应 氨化法、甲醛—氢氰酸法、二甘醇氨化法、氯乙酰 生成二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)以及其 氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。工业生产乙二胺的 他多乙烯多胺。研究表明改变反应压力、温度、酸 方法主要是EDC法和MEA法，其他方法由于原料 度、以及产物的循环比可改变产物分布状况，提高 来源和成本等原因尚未实现工业化生产 3【J。美国 此反应的氨烷比可以提高乙二胺的选择性，但是为 UCC公司于 1936年将EDC法工业化，MEA法于 了提高氨烷比就需要采用高浓度氨水，因此反应压 2O世纪 6O年代初由联邦德国BASF公司开发并实 力也随之上升，这就加大了对反应器结构耐压性的 现工业化4【J。现在世界上 EDA 的生产装置中，约 要求。反应的产品分布不仅与反应的动力学特征有 61％为EDC路线 由于二氯乙烷原料价廉，来源 关，还与反应器的类型有关。因此合适反应器的选 广泛，早期乙二胺装置主要采用 EDC法。以单乙 取是影响产品分布的重要因素之一 l6】。反应器可以 醇胺0VmA)为原料与氨反应生成乙二胺 ，污染小， 分为釜式反应器和管式反应器。张海江对反应器的 原料易得，是当前研究的重点。EDC法存在产品质 类型和特点进行了总结，认为二氯乙烷氨化反应产 量差、设备腐蚀严重和三废排放量大等缺点，现正 品是连串反