有机化学 第七章 醇、酚和醚.ppt

第三节 醚 第三节 醚 （二） 醚的命名 3. 酯的生成 酚与酸酐或酰氯作用可得 酚与羧酸直接酯化困难 4. 与FeCl3溶液显色反应-可检验酚羟基的存在 一般认为反应生成了络和物 不同的酚呈现不同的颜色。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 1. 卤化反应—酚很容易发生卤化。 邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代 苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀 溴水过量，生成黄色的四溴苯酚析出 （二）芳环上的亲电取代反应 白色沉淀 (~100%) 黄色沉淀 一元取代物对溴苯酚的生成 （低温，非极性溶剂） 对氯苯酚、邻氯苯酚和2,4-二氯苯酚的生成 （注意：温度和氯用量，不用溶剂） 2,4-二氯苯酚 2,4,6 -三氯苯酚的生成 （水溶液） 三氯化铁存在下2,4,6 -三氯苯酚能进一步氯化成五氯苯酚 五氯苯酚是橡胶制品的杀虫剂，药物 稀硝酸，室温 2. 硝化反应——酚很容易硝化 浓硝酸，室温 因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化 时要对酚羟基进行保护（P493）? 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可 方法分开 邻硝基苯酚分子形成分子内六元环的螯和物，对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔和。 注意这种结构 用水蒸气蒸馏 下列化合物哪些能形成分子内氢键? (Ⅰ)、(Ⅲ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅷ)能形成分子内氢键 解： (Ⅰ) 邻硝基苯酚; (Ⅱ)对羟基苯乙酮; (Ⅲ)邻氯苯酚 (Ⅳ) 间溴苯酚; (Ⅴ)邻氨基苯酚; (Ⅵ)邻羟基苯甲酸 (Ⅶ) 邻氯甲苯; (Ⅷ)邻羟基苯甲醛 3. 磺化反应 2,4,6-三硝基苯酚 羟基苯磺酸 4-羟基-1,3-苯二磺酸 由苯酚合成：2，6-二溴苯酚 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有 一个酚羟基和一个醇羟基？ 答： （1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在； （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3 而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有 酚羟基）； （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微 溶于水）。 —俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-66 （一）苯酚 五、重要代表物 氧化得己二酸 —简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。 （二） 甲苯酚 工业上甲酚可由 甲苯磺酸钠盐制备。 醚 1. 定义、类 型和命名？ 2. 物理性质和 光谱特征？ 3. 反应？ 4. 制备？ 一、 醚的结构特征 烷基醚分子中氧原子是sp3杂化，整个分子成交叉构象。 芳基醚分子中氧原子采用sp2，氧原子中的一对 孤电子与苯环中的π电子存在p-π共轭。 二、醚的分类和名 醚的分类 (I) (取代基是否相同) 醚？  简单醚：ROR 混合醚：ROR’ 醚的分类(II) (取代基类型) 二烷基醚 二芳基醚 烷芳混合醚 乙烯醚 烯丙醚 醚的定义 环醚 (一）醚的分类和命名 如果有一个烃基是芳基，例如： C6H5OCH3 （1）如果两个烃基不同，烃基按照先简单后复杂的顺序书写； 例如： C2H5OCH3 环戊基苯基醚 1. 普通命名法: 写出两个烃基的名称，再加上“醚”字， 即：“烃基烃基醚”, （2）如果两个烃基相同 命名时把芳基写在烷基前面 例如：CH3OCH3：二甲基醚（甲醚），C2H5OC2H5?二乙基醚（乙醚） 甲乙醚 苯甲醚 烃基名称用“二…基”来表示， “二”字和“基”字可以省略 2. 系统命名法 当烃基命名复杂时，醚可当作烃氧基衍生物来命名 2-甲氧基戊烷 对甲氧基甲苯 环戊氧基苯 3-甲氧基-1-丙烯 （甲基烯丙醚） 三、 醚的物理性质 氧原子上有孤对电子，作为受体能与水分子形成氢键：醚在水中溶解度较大. 醚分子中有氧原子，但无给体奉献氢原子，醚分子间不能形成氢键。 物理性质 氧原子在整个分子中相当于一个亚甲基：沸点与烷烃相似 1. 碱性 2. 醚键断裂 4. Claisen 重排反应 3. 氧化反应 （一） yangyan的生成 醚与酸反应形成氧盐的能力取决于孤电子云密度的