有机化学课件-醇和醚-2.ppt

* 第十章 醇和醚（II） §10.6 醚的结构和命名 §10.7 醚的制备 （重点） §10.8 醚的物理性质 §10.9 醚的化学性质 （重点） §10.10 重要的醚 §10.11 冠醚 第二部分 醚 §10.6.1 醚的结构 醚分子中的氧原子也采取sp3杂化，氧原子以两个sp3杂化轨道分别与两个碳原子形成C-O-C键，剩余的两个sp3杂化轨道分别被两对未共用电子对所占据。 与氧相连的两个烃基相同，称作单醚。如 C2H5-O-C2H5 与氧相连的两个烃基不同时，称作混醚。如 CH3-O-C2H5 醚可以看作是醇羟基或酚羟基上的氢原子被烃基取代后的生成物。 通式是R-O-R、Ar-O-Ar。 §10.6.2 醚的分类 1. 根据与氧原子相连的烃基是否相同 2. 根据与氧原子所连接的烃基结构的不同，可分为饱和醚、不饱和醚、芳醚和环醚。 例如： 二甲醚（甲醚） 甲基叔丁基醚 二乙烯基醚（乙烯醚） 苯甲醚（芳醚） 对于简单的醚,常采用习惯命名法； 通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上“醚”字;若两个基团相同则成为二某醚，“二”可省略。 §10.6.3 醚的命名 例如： 2-乙氧基-3-戊醇 4-甲氧基-2-己烯 结构比较复杂的醚用系统命名法来命名。 将碳链最长的烃基看作母体，把烃氧基作为取代基，成为“某”烃氧基“某”烃。 §10.6.3 醚的命名 例如 ： 环醚一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物的命名方法命名. 1,2-环氧丙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 1,4-环氧丁烷（四氢呋喃） 1,4-二氧六环（二噁烷） §10.6.3 醚的命名 例如: CH3CH2OCH2CH3 -H2O SN2 -H+ §10.7 醚的制备 a. 从醇脱水 实际上，1oROH制醚产率好, 2oROH制醚产率不好，3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯。 芳香醚的合成 RO-Na+ + R—X ROR’ + NaX C6H5OH + RX C6H5OR + NaX NaOH H2O 制备叔烃基混醚时，应采用叔醇钠和伯卤烷作用，注意卤代烃 的选择。 b. 威廉森合成法（从卤烷和醇金属作用） §10.7 醚的制备 1. 物态 在常温下除甲醚和甲乙醚为气体外，大多数醚为易燃的液体，有特殊气味，相对密度小于1。 2. 沸点 低级醚的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点低得多。 3. 溶解性 醚一般微溶于水，能与水分子形成氢键；易溶于有机溶剂。由于 醚的化学性质不活泼，是良好的溶剂。 §10.8 醚的物理性质 （自学） §10.9 醚的化学性质 醚键（C-O-C）的极性很小，比较稳定。 对碱、氧化剂、还原剂都很稳定； 在常温下醚也不与金属钠作用； 但是在一定条件下，醚也能发生某些化学反应。 §10.9 醚的化学性质 §10.9.1 羊盐的形成和醚键的断裂 §10.9.2 络合物的生成 §10.9.3 过氧化物的生成 金 羊盐 醚的氧原子上有未共用电子对，是一个路易斯碱，可与强酸作用，形成佯盐，而溶于强酸体系（如浓硫酸、浓盐酸）。 羊盐不稳定，遇水很快分解为原来的醚。 羊盐的生成 §10.9.1 羊盐的形成和醚键的断裂 金 金 金 金 醚键的断裂 ? 醚与浓氢卤酸（一般用氢碘酸）共热，醚键可以断裂生成卤代烷和醇。如果氢卤酸过量，生成的醇进一步反应生成卤代烷。 ? 混醚与氢碘酸作用时，一般是较小的烃基生成碘代烷，较大的烃基生成醇或酚。 C H 3 O C 2 H 5 C 2 H 5 O H C H 3 I △ + 57%HI O C 2 H 5 O H C 2 H 5 I △ HI + §10.9.1 佯盐的形成和醚键的断裂 醚可以将氧上的未共用电子对与缺电子的试剂（如BF3、AlCl3、 RMgX等）形成相应的络合物。 §10.9.2 络合物的生成 醚对氧化剂较稳定，但长期与空气接触可被空气中的氧氧化为有机过氧化物。 氢过氧化物 §10.9.3 过氧化物的生成 （1）乙醚 §10.10 重要的醚 （2）环氧乙烷 环氧乙烷又叫氧化乙烯，是重要的环醚。它是无色液体，沸点 10.7℃，能溶于水、醇和醚。 2.氯乙醇法： 1.催化氧化法： 制备方法 在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨等）发生化学反应。 式中：A代表-OH，-X，-OR，-NH2等。 §10.10 重要的醚 b. 化学反应 环氧乙烷 ① 与水反应 在少量酸催化下，环氧乙烷与水作用，开环生成乙二醇。 ② 与醇反应 在少量酸催化下，环氧乙烷与醇作用生成乙二醇单烷基