有机化学第二章-链烃.ppt

§2-1 烷烃 （三）、烷烃的分子模型 练习1：指出下列分子中各碳原子的类型（伯、仲、叔、季）？ 练习3：某烷烃含8个碳，只有伯氢原子，写出其结构式。 3. 烷烃的命名 （1）普通命名法 ①直链烷烃的命名 直链烷烃按分子中所含碳原子数目来命名，碳原子在十以内用“天干”表示，叫“某烷”。 例如，CH4甲烷，C2H6乙烷，C3H8丙烷，……，C10H22癸烷； 含有11个碳原子以上的烷烃用汉语数字命名 例如，C12H26十二烷，C18H38十八烷等。 ②含侧链烷烃的命名 从丁烷开始的烷烃有同分异构体，用正、异和新的词头区别其不同的异构体。 “正”表示直链烷烃， 4、烷烃的物理性质 例题 例题 二、顺反异构 （二）顺反异构体的构型表示方法 顺反法 相同的原子或原子团在双键的同侧称为“顺式” ，异侧的为“反式” 。 二、顺反异构 （二）顺反异构体的构型表示方法 顺反法——有局限性，不够用 E\Z 标记法 按次序规则分别比较双键两端的碳连接的原子或基团，哪个为较优基团 然后根据双键两端的较优基团在双键同侧的为Z构型，异侧的为E构型 次序规则 1、原子序数大的优先 Br Cl O N C H D H 2、第一个原子相同，则比较与其相连的其他原子； 例题 例题 （二）还原反应—催化加氢 有机化学中，还原反应是指分子中去氧或加氢的反应。烯烃与氢气在催化剂（ Pt铂，Pd钯，Ni镍）作用下发生加成反应，生成相应的烷烃。 （Z）-2-氯-2-戊烯 （E）-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 课堂练习：命名下列化合物 3-乙基-2-戊烯 2-甲基-1，1-二氯-戊烯 （三）烯烃的物理性质 1.含2～4个碳原子的烯烃为气体，5～18个碳原子的烯烃为液体，含19个碳原子以上的烯烃是固体 2.直链烯烃的沸点要高于带支链的异构体，但差别不大 3.烯烃的相对密度都小于1 4.烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性溶剂（戊烷，四氯化碳，乙醚等） （四）烯烃的化学性质 (一)加成反应 烯烃在起化学反应时随着? 键的断裂生成两个新的 ? 键，即在双键碳上各加一个原子或原子团，使烯烃变为饱和烃。 烯烃的化学性质比烷烃活泼，因π键不稳定，易断裂，故反应主要发生在π键上 烯烃和卤素发生加成反应能生成二卤代物 1.与卤素的加成 注1:将乙烯通入溴的四氯化碳溶液或溴水中，溴的棕红色 很快褪去。常用此反应来检验碳碳双键（C=C）的存在 注2:烯烃与卤素加成也是亲电加成,得到反式加成产物 烯烃的加成反应通常是亲电加成反应---反式加成 反应历程如下： 环状溴鎓离子 烯烃的加成反应首先是由试剂中带正电荷部分进攻负电性碳引起的，所以称为亲电加成反应，此种试剂称为亲电试剂 2.与卤化氢的加成 卤化氢的反应活性为：HI ＞ HBr ＞ HCl 当结构不对称的烯烃与卤化氢（不对称试剂）加成时，就有可能生成两种加成产物 为主 马尔科夫尼科夫规则 不对称烯烃与卤化氢（不对称试剂）加成时，卤化氢中的氢一般加到含氢较多的碳原子上。这一规律称为马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则 马尔科夫尼科夫规则 诱导效应-反式马氏规则 CH3 CH3 CH3?C?CH3 CH3 -CH ? CH2 由于诱导效应，也由于超共轭效应，三个甲基都将电子云推向正碳原子，减低了正碳原子的正电性。按照静电学，一个带电体系，电荷越分散，体系越稳定 + + 稳定性比较 3.与硫酸的加成 不对称烯烃与硫酸加成，遵守马氏规则 4.与水的加成 在酸（硫酸或磷酸）的催化下，烯烃与水加成生成醇 硫酸氢异丙酯 异丙醇 完成下列反应式： 1． 2． 课堂练习 参考答案 1. 2. Pt CH2=CH2 + H2 ? CH3-CH3 （三）氧化反应 烯烃容易被氧化，氧化反应发生在碳碳双键上 （1）高锰酸钾氧化 烯烃被高锰酸钾氧化后，溶液的紫红色很快褪去，并生成二氧化锰沉淀，此反应可用于烯烃的鉴别 不同结构的烯烃氧化产物不同。烯烃分子中，碳 碳双键（C=C）断裂 CH2= CO2 R-CH= （RCOOH） 从烯烃的氧化产物可推知烯烃原来的结构 氧化 氧化 氧化 （2）臭氧化反应 含6 % -8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称为臭氧化反应。 +