国外酚醛树脂的研发进展及现状.doc

国外酚醛树脂的研发进展及现状 2009/2/12/09:13 来源：酚醛树脂网 ????酚醛树脂和塑料的主要原材料来源较广，生产工艺和设备不太复杂，产品耐热性好、机械强度高、电绝缘性和耐高温蠕变性优良、价格低廉，成型加工性好，特别是具有良好阻燃性、很少产生有害气体，因而可在复合材料、胶粘剂、涂料、纤维和泡沫塑料多个领域广泛应用，在航空航天及其他尖端技术领域的应用尤其引人注目。近年国外酚醛树脂工业不断推进技术进步，取得了15项突出的技术成果，促进市场规模大幅提升，去年消费量达到了52万吨以上、增长4%左右。技术进步在其中起了重要作用，专家称“15优”引导国外酚醛树脂进展。酚醛塑料因其优良的耐热性、电性能，和强度以及较好的性价比，在全球电子电器产品和炊具、轻工等配件中发展迅速，发展了一系列酚醛工程塑料，在航空、汽车、建筑等多领域与金属及热塑性工程塑料相竞争。世界酚醛树脂工业以美国和日本最为发达，无论现代化建设还是开拓新应用领域，这2个国家都始终走在前列，主导世界酚醛树脂及塑料工业的潮流。目前在全球酚醛模塑料消费量中，美国占12%、欧洲占16%、亚洲占65%、其它占7%，日本占了亚洲的主要份额，美日产量分别高达10万吨、25万吨，而技术方面的成果也多为其研发。? ????功能化、精细化成为主要发展方向，改变酚醛树脂的结构特别是，与其他高聚物共混，开发复合材料实现高性能化，尤其是可挠性、耐热性、阻燃性方面，己成为国外诸多厂家的关注焦点，在基础研究方面酚醛树脂固化机理所形成复合物的结构形态，以及工艺控制方面的研究也将继续深入。近年酚醛树脂工业取得15项重要成果，日本占5项：一是日本住友电木(SumitomoBakelite)公司，生产出玻纤增强酚醛模塑料PM9600系列，其中有高强度类PM9630耐热，尺寸稳定类PM9610、高冲击类PM9680、耐磨耗类PM9670等，因具有优良的热刚性而大量用于汽车滑轮中的PM-3050，其拉伸强度90MPa、弹性模量13500MPa、弯曲强度200MPa、弯曲弹性模量12200MPa、压缩强度260MPa、缺口冲击强度5.2kJ/m2、密度1.64g/cm3、成型收缩率0.25％、线膨胀系数3.O×10-5，新开发的PM-9245相比电痕化指数(CTI)达到225V。二是日本松下电工(MatsushitaEectricWorkLtd．)公司，大量开发用于换向器的酚醛模塑料(MA-COM)，它具有高旋转耐破坏强度、高绝缘性能、高温下尺寸稳定性(片间段差的极小化等)优点，有CN4404，CN6449，CN6641等品种，其中CN6641是用50％玻璃纤维增强，其密度1.70～1.80g/cm3、吸水率0.05～0.20％、拉伸强度59～98MPa、弯曲强度98～147MPa、压缩强度196～245MPa、缺口冲击强度3.9～5.9kJ/m2、负荷弯曲温度180～220℃、燃烧性(UL94)V-O级，并通过破坏旋转数40000r/min的强度试验；日本住友电木公司开发的用于换向器的，酚醛模塑料牌号有PM6440、PM6431、PM6432等；日本日立化成公司(HitachiChemicalCo．Ltd)开发的换向器酚醛模塑料牌号有CPJ7000系列，CP690系列等。? 三是日本住友电木公司工业树脂研究所，发明了新型合成催化剂制造酚醛树脂的方法，采用膦酸[R-P(OH)2]代替原来的盐酸或草酸，应用树脂相与催化剂相2个界面，并找出最佳反应条件、反应过程稳定，主要优点是取消原有的脱酚和回收酚工序，树脂料化率从原来的50～90％提高到接近100％，既提高了树脂质量(游离酚很低)，和经济效益又解决了环保问题，是21世纪酚醛树脂生产的创新技术。据中国酚醛树脂网()专家介绍，四是日本大阪轻工业研究所长谷川喜一等，研究了多种途径提高酚醛塑料的耐温阻燃性能，其中有开发酚三嗪(PT)树脂，它是由氰化卤与酚醇反应生成的氰酸酯树脂再进一步交联而成，具有双马来酰胺的高温性能(Tg300℃)和酚醛树脂的阻燃性能，以及环氧树脂的加工工艺性能。五是日本树脂工业会的野间口兼政、英国复合材料成型协会(CPA)的KenL.Forsdyke等，全面研究了各种酚醛复合材料的开发与应用，牌号为“PHENCLAD”的PF复合材料，其密度1.4～1.5g/cm3、拉伸强度100～150MPa、弯曲强度150～200MPa、热传导率54.63～65.56W/m?k、耐温度指数420℃，发烟量试验(BS6853)Catl。?? ????酚醛树脂这一古老材料正以复合材料形式蓬勃发展，随着人们对材料难燃性、低烟、低毒性能、耐热性要求的重视，其应用范围也正在不断扩大，用各种改性酚醛树脂，配合玻纤、碳纤维、陶瓷纤维、聚芳酰胺纤维各种基体制成的复合材料，用途