痕量分析及分析质量控制.ppt

标准偏差 单次测定标准偏差s： （n为有限次时） 相对标准偏差RSD或变异系数CV ： 或用高硼硅酸盐Pyrex玻璃蒸馏器重蒸馏也可以达到较好的净化目的 1ft=0.3048m 1ft=0.3048m 亚沸蒸馏可广泛用于水、挥发性无机酸、氨水及有机溶剂的纯化。 普通玻璃含有可溶性硅酸盐，化学抗腐力差，有较强的吸附力，热膨胀系数大，温度突变易破裂。因此普通玻璃制成的器皿一般只作稀释酸碱溶液、滴定用。 亚沸蒸馏可广泛用于水、挥发性无机酸、氨水及有机溶剂的纯化。 聚四氟乙烯（PTFE）不与任何无机酸或碱作用，不与任何单一的有机溶剂起化学反应。 富集分离的评价指标 主要评价指标：待测组分回收率、富集倍数 其它考虑因素：待测痕量组分的沾污和损失小；方法简单、快速，富集后的样品适于作进一步处理；费用是否昂贵等 （6）聚丙烯 耐热性比聚乙烯好，可以在低于110℃的温度下使用。 但用作痕量分析时应注意可能引入无机杂质。常作为实验室水槽和台面铺垫材料。 （7）聚四氟乙烯（PTFE） 又称特氟隆或氟塑料-4，有塑料王之称。 抗化学腐蚀能力强；热稳定性优于其他有机塑料（低于250℃的温度下使用）；纯度高，广泛用于痕量分析。 但导热性差，导致试样分解的周期明显加长；高的热膨胀系数使其在反复使用中易产生裂缝，密封性能较差；价格较贵。 三、痕量分析中的损失问题 痕量分析的对象由于是痕量，若在测定过程中，由于吸附、挥发、共沉淀、共萃取或其他原因而损失极少量的待测组分，会导致很大的相对误差（负、正都可能）。 （1）吸附损失。是最主要的，玻璃和塑料都能从水溶液中吸附某些无机离子。 （2）挥发损失。 （3）共沉淀、萃取、成络反应、形成沉淀以及操作错失等。 因此，样品采集后，不能长久贮存。时间太久，有些痕量组分被吸附量增大，或挥发损失、或其他损失，导致测量失败。 2.3 无机痕量分析的分离与富集 一、分离与富集的必要性及特点 实际分析工作中，遇到的样品往往含有多种组分，进行测定时彼此发生干扰，影响分析结果的准确度，甚至无法测定。 消除干扰，比较简单的方法是控制分析条件或采取适当的掩蔽剂，但在下列情况下，这样做也不能消除干扰。如：①试样中待测定的元素含量低于方法的检出限；②试样中存在难以掩蔽的干扰元素；③试样的基体效应比较显著；④基体元素的毒性或发射性很强，或价格较昂贵；⑤试样中待测元素的分布很不均匀；⑥没有合适的用于校正的标准参考物质；⑦试样的化学和物理性质不适宜于直接测定。 针对上述困难，在测定前可采用富集或分离技术克服。。 二、分离与富集的主要特点 主要特点：①能相对降低测定下限1-3个数量级；②由于消除了干扰，方法的精密度和准确度都有增加；③可以消除基体效应的影响；④参比标准可用单一材料；⑤有助于取样的均匀性；⑥有时亦可扩大测定组分的数目；⑦分离或富集的缺点是，分析时间延长；所需试剂必须是高纯；有时还需要特殊的设备；还可能由于操作的复杂而增大了沾污或损失的机会。但总的来说，在必须进行分离和富集时还是利多于弊。 应根据具体试样及待测组分的性质综合考虑所选定的分析测定方法的特点，从而选择具体的分离、富集方法。 二、如何选择和评价分离、富集技术 分析化学对分离富集的总体要求是： ① 被测组分在分离过程中的损失应小至可忽略不计。 ② 干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定。 ③ 对于痕量组分的分离，一般要采取适当措施，使其得到浓缩和富集，富集效果用富集倍数表示。 分离和富集的技术很多，按所依据的原理不同，大致分为物理、化学和物理化学方法。如何选择和评价分离富集技术？主要评价指标：待测组分回收率、分离因数、富集效率；其它考虑因素：易沾污性、操作的简易性、方法简单快速、富集后的样品适于作进一步处理、费用是否昂贵等 1、待测元素的回收率和分离因数 一种分离方法的分离效果是否符合定量分析的要求，可通过回收率和分离因数的大小来判断。 当分离物质A时： 回收率RA=（分离后A的质量/分离前A的质量）×100% RA 表示被分离组分回收的完全程度， RA越接近于1，分离效果越好。一般情况下，痕量分析要求回收率在90%-110%，有些含量太低