第3章 热力学第二、三定律 第4节 熵变的计算与熵判据.ppt

* * * * * * * * * * * * * 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 两个恒温热源之间的自发热传导 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 两个变温热源之间的自发热传导 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 环境的熵变 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 环境的熵变 再次考虑例题4，刚才求的是体系的熵变。现在要求求出环境的熵变，并判断过程是否是自发的，怎么办？ 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 环境的熵变 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 T-S图：热效应的直观描述 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 T-S图：热效应的直观描述 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 T-S图：热效应的直观描述 (1)既显示体系所作的功，又显示体系所吸取或释放的热量。p-V 图只能显示所作的功。 (2)既可用于等温过程，也可用于变温过程来计算体系可逆过程的热效应；而根据热容计算热效应不适用于等温过程。 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 作业2-8：绝热过程 n=1mol单原子理想气体，始态为273K、pθ，经绝热对抗0.5pθ外压膨胀至终态，试计算ΔS，并判断过程是否可逆。 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 作业2-9：绝热过程 273K, 1 MPa, 1m3 单原子理想气体，绝热膨胀至0.1 MPa，计算Q、W、△U、△H、△S ，并判断可逆性。 （1） p外＝p； （2） p外＝0.1 MPa ； （3） p外＝0 作业2-10 简述克劳修斯不等式的内容与意义。 作业2-11 简述T-S图的用途。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Physical Chemistry University of Science and Technology Beijing Physical Chemistry University of Science and Technology Beijing Physical Chemistry University of Science and Technology Beijing Physical Chemistry University of Science and Technology Beijing Physical Chemistry University of Science and Technology Beijing Physical Chemistry University of Science and Technology Beijing Physical Chemistry University of Science and Technology Beijing 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 克劳修斯不等式 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 克劳修斯不等式 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 克劳修斯不等式 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 思考： 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 熵判据 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 熵增原理 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 用孤立体系的熵变判断自发性 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 把非孤立体系的熵变判断自发性 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 判断依据 用热力学第二定律表达式判断过程的方向，只能判断可逆和不可逆； 用△S≥0判断过程是自发还是非自发，体系必须是孤立体系。 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 熵变的计算 基本上都是从定义式出发； 切记要用可逆过程的热温熵来计算； 若实际过程不可逆，则利用熵变与途径无关，在始末态间设计可逆途径进行计算。 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 等温过程的熵变 理想气体的等温变化 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 等温过程的熵变 理想气体的等温变化 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 等温过程的熵变 理想气体的等温变化 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 等温过程的熵变 理想气体的等温混合 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 等温过程的熵变 理想气体的等温混合 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 等温过程的熵变 等温等压可逆相变 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 等温过程的熵变 等温等压可逆相变 3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据 等温过程的熵变 等温等压可逆相变 3 热力学第二