二苯甲酮合成.ppt

二苯甲酮类紫外线吸收剂  合成研究 目前紫外线辐射量增加和短波化对人类的生产和生活造成了严重影响。避免人体受到过量紫外线辐射，减少高分子材料光老化已经成为许多行业开发新产品的目标之一。 紫外线吸收剂的品种较多, 主要有二苯甲酮,苯并三唑、三嗪、氰基丙烯酸酯类等.二苯甲酮类由于综合性能较好, 价格低, 适用范围广,在紫外线吸收剂中占有重要地位。 UV-214 UV-9 UV-531合成应用较多 主要合成方法 早期合成方法是用苯甲酰氯与间苯二酚在三氯化铝催化下进行。 此法缺点是苯甲酰氯与三氯化铝均易吸潮分解放出HCl使其失去反应活性，难以大规模生产。一般使用三氯甲苯与间二甲苯反应制取UV-214 早期合成 溶剂法合成 三氯甲苯与间二甲苯反应制取UV-214 美国大湖公司提出以盐酸作为反应介质，同时在反应体系中添加含硫化合物可大大降低副产物氧杂蒽酮的生成 相转移法合成 辽宁化工大学由宏君以水为反应介质，研究了各种相转移剂作用下间二苯酚与三氯甲苯合成UV-214的反应。该产物的纯品mp为145-146℃，产品熔程可作为其纯度的标志。 不同的相转移催化剂对产品纯度影响很大。其中十六烷基三甲基溴化铵收率最高，熔程较短。产品质量较好。 UV-9 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合成 此化合物是UV-214分子4位上的羟基被甲氧基取代后的产物。合成方法可分为： 碳酸二甲酯法 硫酸二甲酯法 碳酸二甲酯法 意大利的Enichem公司使碳酸二甲酯在碳酸钾存在下，于35.5个大气压下，160℃反应6h，反应转化率99%，其中95.6%生成UV-9，,4.3%为副产物2,4-二甲氧基二苯甲酮。碳酸二甲酯无毒，有利于环保，但是反应条件要求高。 硫酸二甲酯法 UV-531羟基-4-正辛氧基二苯甲酮 汪静等以环已酮为溶剂, 在碳酸钾存在下, 使2, 4 - 二羟基二苯甲酮与正溴辛烷在155 ℃回流反应6 h, 制得UV- 531 收率为92% , 熔点46~47 ℃。 一步法的特点是三氯甲苯、间苯二酚、正辛醇、氯化锌分两步在一个反应器中进行化学反应,反应所生成的UV- 214 不分离出来, 直接与生成的氯辛烷进行第二步醚化反应制取目的物UV -531 。 德国专利提出的一步法工艺为: 把三氯甲苯在120 ℃下加到间苯二酚的正辛醇溶液中, 同时再向反应体系中加入正辛醇、氢氧化钾、碳酸氢钠, 升温到160 ℃反应, 再加入碳酸氢钠制成UV- 531 。 Thank you * * 主反应： 副反应： 这是国内外主要采用的方法 UV-531的化学名是2-羟基-4正辛氧基二苯甲酮,该产品性能好,应用面广,产量大,研究报道的也较多。该产品是用已制成的UV- 214 与卤代正辛烷进行醚化反应而成的, 又称为二步法, 另一种工艺是在一个反应器中进行两步化学反应, 反应所生成的UV- 214 并不分离出来, 直接进行第二步醚化反应制取目的物UV- 531 , 称为一步法。