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三聚氰胺的安全性评估
(一)三聚氰胺简介三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃,分解,快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。呈弱碱性,pKb=8,与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺。但在微酸性中pH值5.5--6.5。与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。(二)三聚氰胺的主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品。最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树MF的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度。广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。(三)三聚氰胺在饲料和食品中的污染情况目前有关三聚氰胺及其同型物在饲料或食品中的含量报道较少。2007年美国食品与药品管理局(FDA)对三聚氰胺污染宠物饲料原料小麦蛋白粉和大米蛋白粉的检测表明:原料中三聚氰胺检出范围在0、2~80g|kg,原料加工产品包括宠物食品、猪和家禽饲料中三聚氰胺检出范围在94~1952mg|kg。通过在加热和的酸化试验条件下,检测从三聚氰胺-甲醛树脂塑料杯中溶出到饮料中的三聚氰胺含量结果表明,咖啡、橙汁、发酵奶和柠檬汁中的含量分别为0、54,0、72,1、42和2、2mg/kg。兽药及杀虫剂环丙马秦(cyromazine)进入体内可部分代谢为三聚氰胺,饲喂母鸡5mg/kg的环丙马秦.(四)接触途径、吸收、分布和代谢职业暴露:三聚氰胺有广泛的工业用途,职业暴露途径以皮肤接触和粉尘吸入为主。生活环境暴露:主要通过经口途径,包括食品及包装材料、药品、饮水和杀虫剂等。氰胺进入哺乳动物和细菌后,经过3步连续的脱氨基作用分别水解为三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸,其在机体内的代谢属于不活泼代谢或惰性代谢,即在机体内不会迅速发生任何类型的代谢变化。单胃动物以原体形式或同系物形式从尿中排出三聚氰胺,而不是代谢产物的形式。(五)毒理学目前,有关三聚氰胺对人体的毒性研究较少,大部分是动物食品和实验研究。5.1?细胞毒性?对幼仓鼠肾细胞(BHK细胞)进行染毒后,采用MTT法测定细胞存活率,计算出IC50为10.11mg/ml。???5.2?急性毒性?回顾性调查2004和2007年宠物饲料三聚氰胺污染事件中的猫和狗的急性中毒主要表现为:食欲下降、呕吐、多尿、多饮和嗜睡,氮质血症,结晶尿,管状坏死和血管周围纤维增生和炎性反应。?实验研究三聚氰胺大鼠经口急性毒性LD50为3161mg/kg(3100-3300mg/kg),三聚氰酸大鼠经口急性毒性LD50为7700mg/kg,按照我国现行食品急性毒性剂量分级国家标准分别属于低毒和实际无毒级物质。家兔经皮LD50为1000mg/kg,对家兔、豚鼠和人无眼刺激作用。5.3?亚急性毒性?林祥梅等对成年猫连续给予含2.4%三聚氰胺的饲料30d,并于饲喂后第6、9、15、23、30d分别采血分析血清生化指标的变化,结果表明到第23d时血清尿素氮和肌酐均超过正常范围,在饲喂30d后肾脏中可见淋巴细胞浸润,肾小管管腔中出现晶体。5.4?亚慢性毒性、慢性毒性和致癌性?Melnick?RL等通过饲料连续13周给予F344大鼠(750?18000ppm)和B6C3F1小鼠(6000~18000ppm)三聚氰胺的亚慢性毒性试验研究表明:雄性大鼠尿结石和小鼠膀胱上皮增生发生率均增加;连续103周给予F344大鼠(雄性:2250和4500ppm,雌性:4500和9000ppm)和B6C3F1小鼠(2250和4500ppm)三聚氰胺的慢性毒性试验研究表明:雄性大鼠4500ppm组膀胱移行细胞癌发生率(8/49)较对照组(0/45)明显提高,且与结石发生率呈强相关性;雌性大鼠在4500和9000ppm剂量下仅观察到肾脏慢性炎症发生增加;雄性小鼠观察到结石和膀胱上皮增生发生率增加,未见膀胱癌症发生。5.5?毒性种属、性别和年龄差异?目前认为三聚氰胺诱发的结晶形成可能与三聚氰胺和三聚氰酸在尿液中形成的不溶性三嗪复合物有关,在酸性环境中,三聚氰胺和三聚氰酸容易生成不溶性盐而引发结晶形成,而在碱性环境下,不溶性结晶易于溶解排出。因摄食习性不同,肉食性动物猫和狗尿液呈酸性,杂食性动物大鼠和猪尿液呈中性,而食草性动物牛和羊尿液呈碱性,这种不同
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