第十一章.醛酮和醌.ppt

（3） 与氢氰酸加成 历 程 α-羟基腈在有机合成中的应用 使用此反应可以避免直接使用剧毒的HCN （4）与金属有机试剂加成 由氯乙烷合成1-丙醇、2-丁醇 2-丁醇 格氏试剂的应用 与有机锂、钠试剂反应 Reformatsky反应制备羟基酸 有机锌试剂不如格氏试剂活泼，只与醛酮的羰基反应,而不与酯基反应,可以用来制备β－羟基酸。 （5）与Wittig试剂加成 （6） 与氨的衍生物加成 N-取代亚胺可经酸水解得到原来的醛酮， 用于醛酮的分离精制 用于羰基化合物的鉴定 羰基化合物与2，4－二硝基苯肼缩合的产物2,4-二硝基苯腙多为橙黄色或橙红色沉淀 用于羰基化合物的鉴别 亚胺 席夫碱（Schiff base） 希夫碱还原制备仲胺 11.6.3 α氢原子的活泼性 （1） 酸性 （2） 卤化反应 （3） 缩合反应 （1） 酸性 互变异构现象: 两种或两种以上的异构体 相互转变,处于动态平衡的现象 酮式 烯醇式 (极少量) 酮式 烯醇式 形成共轭体系和分子内氢键使烯醇式结构稳定 气相时约占76% 纯液体时约占80% 烯醇式 酮式 （2） 卤化反应 碱催化下，甲基醛酮的α-H容易被卤素(Cl2、Br2、 I 2 )取代形成三取代产物，三取代产物又可分解为三卤甲烷（卤仿）和羧酸盐，所以又称为卤仿反应。 碘仿（CHI3）为黄色沉淀可用于甲基醛、酮的鉴别，氯仿和溴仿都为无色的液体，不能用于鉴别。 * * 第十一章 醛、酮和醌 羰基 ：C=O 含有羰基的化合物称为羰基化合物 凡羰基碳原子上连有两个烃基的化合物称为酮，连有两个H或一个H和一个烃基的称为醛。 醛基 烃基: 脂肪族醛酮；芳香族醛酮 分 类 羰基数目：一元醛酮；二元醛酮 是否含有其它不饱和键: 饱和醛酮;不饱和醛酮 羰基两边所连烃基相同的酮称为单酮所连烃基不相同的酮称为混酮 11.1 醛、酮的命名 11.2 醛、酮的结构 11.6 醛、酮的化学性质 酮的普通命名法: 根据羰基所连烃基命名为 “XX酮” 先小基团后大基团 甲基乙基酮 甲基异丙基酮 11.1 醛、酮的命名 选主链：含羰基和重键 编号： 近羰基端， 环酮从羰基碳开始编号 酮：指明羰基位置和数目 系 统 命 名 法 3-甲基丁醛 3-methylbutanal 2-丁酮 2-butanone 2-甲基-3-戊酮 2-methyl-3-pentanone 2,3-二甲基-4-戊烯醛 2,3-dimethylpent-4-enal 3-甲基-4-已烯-2-酮 3-methyl-4-hexen-2-one 4-甲基环已酮 4-methylcyclohexanone 2-甲基-4-苯基丁醛 2-methyl-4-phenylbutanal 1-苯基-1-丙酮 1-phenyl-1-propanone 3-甲基环已基甲醛 3-methylcyclohexanecarbaldehyde 醛、酮化合物的碳原子常用希腊字母标记 11.2 醛、酮的结构 11.6 醛、酮的化学性质 11.6 醛、酮的化学性质 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 亲核加成 11.6.2 α氢原子的活泼性 11.6.3 氧化和还原 亲核加成反应历程 反应速率取决于: 碳上所带正电荷的多少 和空间位阻 11.6.1 羰基的反应活性 反 应 活 性 R 越多，空间位阻越大； 羰基碳电子云密度越大，速度越慢 原因: 烷基斥电子,使羰基碳正电荷减少 烷基体积较大,空间位阻增大 醛比酮更容易发生亲核加成反应 亲电加成与亲核加成的区别 11.6.1 亲核加成反应 （1） 与亚硫酸氢钠加成 （2）与醇加成 （3）与氢氰酸加成 （4）与金属有机试剂加成 （5）与Wittig试剂加成 （6）与氨及其衍生物的加成缩合 （1） 与亚硫酸氢钠加成 适用范围：醛、脂肪族甲基酮，C8以下环烷酮 （2） 与醇加成 酸催化：固体酸，如TsOH 无水酸，如干燥 HCl气体 γ-和δ-羟基醛(酮)可生成稳定的环状半缩醛(酮) * * *