第十二章 滴定分析(hwn).ppt

任课教师：韩玮娜 办公室：科技实验楼B328 第一节 滴定分析概述 （1）反应要定量完成，这是理论计算的依据， 无副反应或可消除副反应。 （2）反应要快速完成，可以通过加热、加催化 剂的方法加快反应速度。 （3）滴定终点容易确定。 实验室常用试剂分类 级别 1级 2级 3级 生化试剂 第二节 分析结果的误差和有效数字 一、误差产生的原因和分类 测量值与真实值不可能绝对一致，存在或多或少的不可靠性和不确定性，即存在误差。 按性质和来源分为系统误差（systematic error）和偶然误差（accidental error）。 （一）系统误差 产生的原因： 1、方法误差：由方法的某些不足引起的。 （一）系统误差 产生的原因： 2、仪器误差：仪器不够准确产生的误差。 （一）系统误差 产生的原因： 3、试剂误差：含有杂质或干扰物质。 （一）系统误差 产生的原因： 4、操作误差：由操作人员的主观因素造成的。 （一）系统误差 消除方法： 空白试验、对照试验、校正仪器、改进实验方法等。 测定过程中，温度、湿度、气压的微小变化，仪器性能的微小变化，都会产生偶然误差。 可通过增加平行测定次数来减小。 二、准确度与精密度 精密度: 多次测定结果相互接近的程度，用偏差来衡量。 绝对偏差： 绝对平均偏差 ： 相对平均偏差 ： 标准偏差： 三、提高分析结果准确度的方法 （一）消除系统误差 1、选择适当的分析方法 2、校正仪器 3、消除测量误差：称样量0.2g以上，消耗体积 20mL以上 4、对照实验：校正分析方法的误差 5、空白实验：扣除空白值，消除试剂误差 四、有效数字及其运算规则 仪器测得的所有准确数字和一位可疑数字。 既能表达数值大小，又能反映测量值的准确程度。 滴定管读数：24.02mL，24.02±0.01mL 分析天平读数： 0.1800g，0.1800±0.0001g 20.00mL，2.00mL，2.0mL，2mL 当0处在末尾和中间时，是实验所测，是有效数字。如：0.1000mol/L 四位有效数字； 11.0082 六位有效数字。 当0处在数字之前时，起定位作用，不是有效数字。如：0.0021 两位有效数字。 数值3600等，有效数字位数不确定。 科学计数法：3.600×103，四位有效数字 对数的有效数字：位数取决于小数部分。 如：pH=10.30 两位 [H+]=5.0×10-11 两位 （二）有效数字的运算规则 有效数字的运算规则：一次性修约。 先确定有效数字的位数，按四舍六入五留双的原则，进行取舍定位。 五留双：5后面没有数字时，5前面是偶数则舍，是奇数则进；5后面有数字时，进位。 例：0.25664，0.23267，15.545，11.235 ， 18.045003 保留四位有效数字 第三节 酸碱滴定法 一、酸碱指示剂 （一）酸碱指示剂的变色原理 1、定义：酸碱指示剂是随溶液pH的变化能改变颜色的试剂。借助其颜色变化可表示溶液的酸碱性。 2、组成：有机弱酸、弱碱或两性有机物，用HIn表示。 3、特点： 如酚酞为有机弱酸：酸式为无色，碱式为红色。甲基橙为有机弱碱：酸式为红色，碱式为黄色。 （二） 酸碱指示剂的变色范围和变色点 当[In-]/ [HIn]=1时，溶液的pH=pKHIn θ ，称为指示剂的理论变色点。此时指示剂显示酸色和碱色的中间混合色。 当[In-]/ [HIn]≥10时，只观察到碱色， 当[In-]/ [HIn]≤0.1时，只观察到酸色。 只有在0.1 ≤[In-]/ [HIn] ≤10， 即pH=pKHInθ±1 范围内，人们才会观察到指示剂在溶液中的颜色变化。 pH=pKHInθ±1称为指示剂的理论变色范围。 二、 滴定曲线和指示剂的选择 在酸碱滴定中，选择合适的指示剂至关重要。利用酸碱滴定曲线来正确选择指示剂。 指示剂的变色点与计量点尽量相符。 以滴定过程中所加入的酸或碱标准溶液的量为横坐标，以所得混合溶液的pH为纵坐标，所绘制的关系曲线称为酸碱滴定曲线。 （一） 强酸与强碱的滴定 1、滴定曲线：用0.1000mol/L NaOH 滴定0.1000mol/LHCl溶液20.00ml (1) 滴定前：溶液 [H+]=0.1000