第四章(烯烃).ppt

象这种以“肩并肩”的形式在侧面相互交盖而形成键，叫做π键。π键的成键电子称为π电子。 π键的特点： ① π键的电子云分布在平面的上下方； ② π键不能作相对旋转， ③ π键键能较小，易断裂； ④π电子云易流动，易极化。 (E)-3-甲基-4-乙基-1,3,5-己三烯 (Z)-3-甲基-2-戊烯 并不是所有 “ 顺式 ”的结构都是“ Z式”的； 同样 “ 反式 ”的结构也不都是“ E式 ”的。 顺-2-氯-2-丁烯 2、亲电加成反应 （2） 与H2SO4加成 （5）与HOX的加成 4、硼氢化—氧化反应 与卡宾加成 均聚：聚合反应只用一种单体参与聚合； 共聚：聚合反应用两种或两种以上的单体参与聚合。例： 五 烯烃的来源和制法 1、 烯烃的工业来源和制法 注： 应用：①间接法合成符合马氏规则的醇； ②烷基硫酸酯能溶于浓硫酸， 可用于鉴别、分离提纯烯烃。 加成产物符合马氏规则。 H2O 水是一种弱酸，需在H+作催化剂的条件下才能进行。 应用：直接法合成符合马氏规则的醇 （3）与H2O的加成 注：1）不同卤素与烯烃的加成反应活性为： F2 Cl2 Br2 I2 （4） 与卤素加成 2）反应历程： 卤素原子分别加到双键碳的两侧——反式加成。 应用： 1) 烯烃可使溴的CCl4溶液褪色，可用来鉴别烯烃 2) 用来合成邻二卤代烃。 注： ①反应条件HOCl, HOBr, Cl2+H2O , Br2+H2O ②反应历程与烯烃加溴反应类似，属于亲电加成， 产物也为反式产物。 1）反应分步进行：正碳离子的形成，正负离子的结合，决定反应速度的是正碳离子的形成。 2）有副反应：副反应为正碳离子与体系中其他负离子结合。 3）有重排现象 4）符合马氏规则 亲电加成反应小结： 3、自由基加成——过氧化效应 或 过氧化物 hν 主产物 自由基型的加成反应。 主产物 注： 烯烃的过氧化效应只是对HBr而言，HCl和HI 均无此效应。 ①B2H6是BH3的二聚体。当B2H6与烯烃反应时，B2H6迅速离解为BH3。 注： ②反应历程 四中心过渡态 特点： ①加成产物为顺式产物； ③ 生成反马氏规则的醇 ②反应中无C+、C-的形成，所以无重排现象的发生； 应用：合成反马氏规则的醇，尤其是伯醇。 卡宾：︰CH2 是非常活泼的反应中间体，不能分离得到。常用二氯卡宾。 卡宾的制法： 卡宾容易与双键发生加成反应，是顺式加成。 1）高锰酸钾氧化 顺式邻二醇 5、氧化反应 应用：① 根据氧化产物可以推测原烯烃的结构。 ②烯烃可以使高锰酸钾溶液褪色，可用于鉴别烯烃； 例如：有一烯烃经酸性高锰酸钾氧化得到的产物为环己酮和乙酸，试推测原烯烃的结构。 2）臭氧氧化—还原反应 臭氧化物 应用： 根据氧化产物可以推测原烯烃的结构。 例：有两烯烃经臭氧氧化—还原水解反应得到的产物分别为OHC(CH2)4COCH3；HCHO +（CH3)2CO，试推测原烯烃的结构。 3）催化氧化和环氧化反应： 顺式加成 6、聚合反应 聚乙烯 单体 聚合物 聚合度：聚合物中含 单体的数目。 * * 第四章 烯 烃 一、烯烃的结构 物理方法证明 1. 碳、氢原子共平面。 2.键角接近120°； 3.双键键长0.133nm，比单键键长0.154nm短； 4.双键键能611kJ/mol小于两倍的单键键能347×2=694kJ/mol 2s 2p x 2p y 2p z 基态 2p x 激发 激发 态 2s 2p y 2p z 杂化 ④剩余的未参与杂化的p轨道，垂直于三个sp2杂化轨道所在的平面。 sp2的特点 ① sp2杂化轨道的形状与sp3类似，呈葫芦型 ②能量介于s和p轨道之间； ③方向性：三个sp2杂化轨道以C原子为中心，分别指向正三角形的三个顶点。 5）电负性：sp2 sp3 乙烯的形成 1-丁烯 2-甲基丙烯 (异丁烯) 2-丁烯 二、 烯烃的同分异构 1. 构造异构体的命名 顺式 反式 2. 顺反异构体的命名 由于双键碳不能相对旋转，若双键碳原子上各自连有两个不同的基团时，则有顺反异构 bp: 3.5?C 0.9?C 无顺反异构 条件： 1）分子中有限制旋转的因素（如：双键、环等）； 2）碳原子上连有两个不同的基团。 顺反法和Z/E法两种命名方法。 顺反命名法：两个相同基团在双键的同侧，叫顺式，