CODCr全自动在线分析仪概述CODCr全自动在线分析仪概述.doc

CODCr全自动在线分析仪概述 1.CODCr的定义为什么要测COD?水中的氧气含量不足，会使用水中生物大量死亡。测量水中的溶解氧(DO),是为了了解水中有多少氧存在。污染物进入水体会自行消解成最简单的结构，这一过程需消耗氧气来完成。若水中氧被消耗完，则水体发臭。化学耗氧量（COD）这个指标是为了了解水中的污染物将要消耗多少氧。这个指标从字面上讲，它不是问水体中的有机物是多少，也不是问有毒物是多少。只是问进入水体的污染物将要消耗多少氧。CODCr的定义：化 学需氧量 (Chemical Oxygen Demand，简称COD)，是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg／L来表示。化学需氧量反映了水中受 还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之 一，但只能反映能被氧化的有机污染，不能反映多环芳烃、PCB，二恶英类等的污染状况。CODCr是我国实施排放总量控制的指标之一。若以经验式 泛指一般有机化合物，其氧化反应可由下式表示： 即lmol的有机化合物 在氧化反应中要消耗 1/2(2a+b/2+d+5/2e+2f-c)摩尔的氧，用此法计算出的COD值称为理论需氧量(ThOD)，其单位一般用g／g(即每克有机物耗氧克 数)表示。在评价COD的方法时往往引入氧化率的概念，将实际测得的需氧量与理论需氧量相比而得。即：氧化率=COD/ThOD×100％例如：我们采用两种方法测定浓度为50.Omg／L的甲醇溶液时，采用酸性重铬酸钾法测得CODCr值为72.0mg/L，用酸性高锰酸钾法测得CODMn值为20.2mg/L。在甲醇的氧化反应中，其ThOD应按下式计算： l mol甲醇理论耗氧为3/2mol，即每32g甲醇理论上耗氧48g，或甲醇的ThOD为48/32=1.50g/g。对50.0mg／L的甲醇溶液，其 理论耗氧为50.0mg/L×1.50mg/mg=75.0mg/L。因此，甲醇的CODcr法氧化率为72.0／75.0×100％=96.0％。甲醇的CODMn法氧化率为20.2／75.O×100％=26.9％。化学需氧量通常可作为衡量水体中有机物的相对含量，它的作用与医生以体温判断人的一 般健康状态有点相似。对于河流和工业废水的研究及污水处理厂的效果评价来说，它是一个重要而易得的参数。一般工厂排出的还原性物质引起的CODCr应在 100mg／L以下，而一般有机化合物的ThOD在0.5～3.0g/g，且水的密度约为1g／ml=106mg／L，从而可知，对有机化合物的含量应控 制在50ppm以下。COD可以和另一个综合指标生化需氧量BOD联合使用，综合判断水样的可生化性。一般地说，当BOD5／CODCr小于 O.10，可认为水样难以采用生化降解法治理(BOD5为20℃下培养5日生化需氧量)。COD 的定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反应温度、时间及催化剂的有无等条件的不同而出现不同的结果。另一方面，在同样条件下也会因水体中还原性物质 的种类与浓度不同而呈现不同的氧化程度。化学需氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于COD来说，它并不是单一含义的指标，随着测定方法的 不同，测定值也不同，它是水体中受还原性物质污染的综合性指标，主要是水体受有机物污染的综合性指标水样的化学需氧量，可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及而获得不同的结果。因此，对于污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。国外也有用高锰酸钾、臭氧、羟基作氧化剂的方法体系。如果使用，必须与重铬酸钾法进行对照实验，得出相关系数，以重铬酸钾法上报监测数据。 注:主要参考了《水与废水监测分析方法指南中》十八章尹洧老师的文章，这里连载主要来自网上一个署名为洪陵成老师的培训材料，在这里致以崇高的敬意与感谢！以这种形式发贴主要是让大家都对铬法COD仪器有所了解。 当然我们要记住尽管铬法是国标，但是他是一种会产生二次污染的方法！2.1.概述2.1.1.原理COD重铬酸钾法从建立至今已有100多年的历史；在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。重铬酸钾在强酸性介质中的氧化反应式为： 回流加流热时，反应温度为146℃即419K。反应体系中硫酸浓度为9mol/L,其活度系数r为0.72（查表后计算而得），故此时的条件电极电位为：式中：E’ ——条件电极电位； E°——标准电极电位； R——气体常数，为8.314J/K?mol； T——绝对温