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MSMS例题讲解例题讲解 CPUCPU 分析化学教研室 陈蓉 【例1】已知苯乙酮的质谱图如图14-1所示，试解释 各峰的归属，并指出裂解的类型。 解： （1）分子离子峰：m/z 120； （2 ）其他主要碎片离子产生的裂解方式为： 【【例例22 】】鉴别下列质谱图是苯甲酸甲酯鉴别下列质谱图是苯甲酸甲酯 （C H COOCH ）还是乙酸苯酯（CH COOC H ）， 6 5 3 3 6 5 并说明理由及峰归属并说明理由及峰归属。。 解: (1)(1) 由质谱图上可以观察到下述主要离子峰由质谱图上可以观察到下述主要离子峰： + m/z 136 M• ； m/z 105 m/zm/z 7777 ；； m/zm/z 5151 ((2)) 由m/z的碎片离子可以证明未知物是苯甲酸甲酯而不是乙酸 苯酯。因为只有前者在进行α裂解才能产生m/z 105碎片的离子， 而后者易产生m/z 43 的离子。 (3) 由m/z的碎片离子可以证明未知物是苯甲酸甲酯而不是乙酸 苯酯苯酯。。因为只有前者在进行因为只有前者在进行αα裂解才能产生裂解才能产生m/zm/z 105105碎片的离子碎片的离子，， 而后者易产生m/z 43 的离子。 【【例例33 】】某化合物的质谱如图所示某化合物的质谱如图所示。试给出其分子结试给出其分子结 构及峰归属。 解： ⑴⑴m/zm/z ：：8484 （（100%100%））、8585 （（66.7%7% ））、8686 （（00.2%2% ））， 为偶数，且相对分子质量较小，不大可能含偶数个N， 设含设含CC、HH、OO，根据同位素峰强度计算分子式根据同位素峰强度计算分子式：： 6.7 nn 66 CC 1.1 0.2 −0.006 ×62 nnO 00 （（不含氧不含氧））， 0.2 故分子式为故分子式为CC HH 6 12 ⑵⑵UU =1=1，未知物含有未知物含有一个双键个双键，可能是烯烃可能是烯烃。 ⑶碎片离子m/z 41 、56及69可能分别为C H + 、及 3 5 CC HH ++ 。m/zm/z 4141离子是末端烯的特征离子离子是末端烯的特征离子。 5 9 因而可能是因而可能是11- 己烯或己烯或22- 甲基甲基-11-戊烯戊烯。 ⑷⑷m/zm/z 5656离子为基峰离子为基峰，偶数质量说明为重排离子偶数质量说明为重排离子。只有只有 2- 甲基-1-戊烯经麦氏重排后能产生m/z为56的重排离子。 m/z 69碎片离子峰主要是断掉支链甲基而形成 由此可初步推断，该化合物是2- 甲基-1-戊烯。 【【例例44 】】某化合物的分子式为某化合物的分子式为CC HH OO，质谱如图所示质谱如图所示。 8 16 试给出其分子结构及峰归属。 解解： （1））U = 1，，含含1个氧原子个氧原子，，可能是酮可能是酮、、醛或烯醛或烯 醇类化合物。 （2 ）基峰m/z 43 甲基酮的特征离子，由α裂解产生。 m/z 72为偶数，应是重排离子，而且在3位碳原子上 有甲基有甲基，否则只能产生否则只能产生m/zm/z 5858的重排离子的重排离子，麦氏重麦氏重 排裂解过程如下： （3 ）由于存在m/z 29、43及57离子，具有直链烷基 特征，根据分子式以上裂解方程式中的R是CH CH - 。 3 2 由此初步推断