壬基酚含量测定方法的研究-甘肃科技.PDF

第３０卷　第１３期 甘肃科技 Ｖｏｌ３０　Ｎｏ１３ ２０１４年７月 ＧａｎｓｕＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｊｕｌ　２０１４ 壬基酚含量测定方法的研究 王壹龙 （兰州石化公司质检部，甘肃 兰州７３００６０） 摘　要：重点用５％壬基酚－二氯乙烷标准溶液确定了乙酸酐－吡啶乙酰化法测定壬基酚含量的样品称样量、酰化 时间、水解时间，从而确定了最佳实验条件：乙酸酐用量０．５０ｍＬ时，样品称样量不大于０．２ｇ（相当于壬基酚质量），酰 化时间不少于３ｈ，水解时间不少于３０ｍｉｎ，在最佳实验条件下，该方法回收率９８．８６％～９９．０５％，相对标准偏差ＲＳＤ ≤０．０３％。 关键词：橡胶；防老剂ＴＮＰ；壬基酚；乙酸酐－吡啶乙酰化法 中图分类号：Ｘ８３２ ［２］ 用 。由于生产过程中使用防老剂 ＴＮＰ，因此，橡 １　概述 胶产品中含有一定量的壬基酚。随着对环境的高度 近期兰州石化公司丁腈橡胶的用户橡胶保温发 关注，对橡胶制品使用者的高度关怀，越来越多的兰 泡材料厂纷纷改用宁波顺泽橡胶有限公司的丁腈橡 州石化公司橡胶用户对橡胶产品中的壬基酚含量有 胶产品，这是由于宁波顺泽橡胶有限公司丁腈橡胶 了新要求。欲控制橡胶产品中的壬基酚含量，必须准 符合其环保要求，而经深圳华测检测技术有限公司 确测定防老剂ＴＮＰ中游离壬基酚含量。目前，兰州 鉴定兰州石化丁腈橡胶产品的壬基酚含量超标，宁 石化公司没有防老剂ＴＮＰ中游离壬基酚含量的测定 波东胜橡胶制品有限公司原使用兰州石化丁腈橡胶 方法，壬基酚含量一般采用液相色谱法测定，考虑到 ＮＢＲ３３０５，现使用宁波顺泽胶。深圳华测检测技术 液相色谱仪价格昂贵，通过查阅资料，选择用化学法 有限公司对２０１２年 １０月 １９日送检的兰州石化丁 即乙酸酐－吡啶乙酰化法测定壬基酚含量。本实验 腈橡胶Ｎ４１进行了壬基酚含量检测，检测结果超标 建立了乙酸酐－吡啶乙酰化法测定壬基酚含量的方 （用户要求控制指标为５ｍｇ／ｋｇ，实测值为２６７ｍｇ／ 法，下一步将通过完善试验条件和步骤，将此方法用 ｋｇ）。 于橡胶用防老剂ＴＮＰ中游离壬基酚含量的测定。 根据生产工艺，兰州石化公司橡胶产品中壬基 酚是由于使用防老剂ＴＮＰ带入。目前，兰州石化公 ２　实验部分 司橡胶装置所用防老剂有：酚类防老剂ＴＮＰ、防老剂 ２．１　方法原理 Ｐ８２（由防老剂ＴＮＰ与聚丁基双酚复配乳化而成）和 在被测的含有壬基酚样品中加入一定量的乙酸 胺类防老剂ＥＰＰＤ、防老剂８ＰＰＤ，较多使用的是防老 酐－吡啶溶液，样品中的壬基酚和乙酸酐生成壬基 剂ＴＮＰ。橡胶用防老剂ＴＮＰ是由壬基酚和邻、对位 酚乙酸酯，并溶解在所加入的二氯乙烷内，而吡啶中 二壬基苯酚与三氯化磷酯化所得，有效成分是三 和了乙酰化过程中所产生的乙酸，生成吡啶乙酸盐， （壬基代苯基）亚磷酸酯［Ｔｒｉｓ－（ｍｏｎｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓ 从而促使乙酰化反应进行完全。过剩的乙酸酐加水 ［１］ ｐｈａｔｅ］ ，其中含有游离壬基酚，控制指标不大于 分解成乙酸，用标准氢氧化钠溶液滴定。再通过空 ７％（质量分数）。 白试验可得所加入乙酸酐水解成乙酸的总量。减去 壬基酚具有强烈的亲酯