氧化还原指示剂-qdlksmcom.PPT

第八章 氧化还原滴定法 二、 影响条件电势的因素 例8-3 络合物的形成影响 酸度的影响 例题 一、影响反应速率的因素 （二）诱导作用的影响 诱导作用 二、滴定曲线计算 化学计量点 化学计量点后 滴定曲线的特征点 滴定曲线特点总结-2 滴定曲线特点总结-3 第五节 氧化还原反应的预处理 预氧化剂和还原剂的选择 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 一、 KMnO4法 （二）KMnO4法的特点 （三）KMnO4的配制与标定 （四）KMnO4法的滴定方式与应用 返滴定示例 化学需氧量（COD）的测定 二、K2Cr2O7 法 (一）概述 K2Cr2O7强氧化剂，在酸性介质中使用，强度比KMnO4弱。 Cr2O72- + 14H+ = 2Cr3+ + 7H2O E° =1.33v 重铬酸钾法的主要应用是测定铁的含量，此外，该反应还应用于土壤中有机质的测定, 化学耗氧量的测定等。 （二）K2Cr2O7法的特点 二、K2Cr2O7 法的应用 （一）有汞法： 1、预处理：1、?? Fe2O3 以浓盐酸溶解得Fe3+ SnCl2 + Fe3+ + 2Cl- = Fe2+ + SnCl62- 热 SnCl2 +2HgCl2 + 2Cl- = Hg2Cl2↓白 + SnCl62- 冷 2、滴定：加H2SO4- H3PO4, 及二苯胺磺酸钠指示剂，立即用 重铬酸钾标准溶液滴定至浅绿色——紫色。 Cr2O72- +6 Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2O 3、磷酸的作用： 1）生成Fe(HPO4)2-，消除Fe3+的黄色； 2）降低Fe3+/Fe2+电对的电位，使滴定突跃增大； 3）使指示剂的变色范围完全落在滴定突跃范围内。 碘量法的误差及采用措施 (六)、其他氧化还原方法 1．溴酸钾法 2．溴量法 3．铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 4．高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应 5．亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基化反应 和重氮化反应 第七节 氧化还原滴定结果的计算 自学 3.葡萄糖含量的测定 试样 过量I2 滴加NaOH至浅黄色 反应15分钟 盐酸酸化 Na2S2O3滴定至浅黄色 淀粉 继续以Na2S2O3滴定至浅兰色 I2 + OH- = IO- + I- +H2O CH2OH(CHOH)4CHO + IO- + OH- = CH2(CHOH)4COO-+I- +H2O 过量的I2 3IO- = IO3- + 2I- 酸化后 IO3-+6 H+ + 5I- = 3I2 + 3H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 电对反应：BrO3- + 6e + 6H+ Br- + H2O 配制：KBrO3易提纯，直接配制法 标定：BrO3- + 6I- + 6H+ Br- + 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 电对反应：Br2 + 2e 2Br- 配制：以溴液（BrO3-：Br - =1：5配制）代替 BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 标定： Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 标定：IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L的H2SO4 三、计算化学计量点电位的通式 对于对称电对的氧化还原反应通式： Fe3+滴定Sn2+的滴定曲线(1mol/L HCl) ◆ ◆ T% = 50% T% = 99.9% 化学计量点 T% = 100.1% T% = 200% 可逆对称电对 T% = ?0.1% 滴定突跃区间： n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。 如：MnO4- 滴定Fe2+： 如果