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教学内容 §6-7 重铬酸钾法…三种强氧化剂的比较 加入H3PO4： §6.8 碘 量 法 2. 间接碘法的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 CuSO4 中铜的测定： 2 Cu2+ + 4 I -= 2CuI↓ + I2 CuI强烈地吸附I2，会使测定结果偏低。 加入KSCN可以改善这种情况： CuI + KSCN = 2CuSCN↓ + KI 注意： KSCN只能在接近终点时加入! 否则 SCN- 可能被氧化而使结果偏低。 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 例 2: 小　结 氧化还原滴定法计算题基本步骤： 教学要求 教学重点及难点 课后作业 * * §6－8　碘量法 §6－7　重铬酸钾法 §6-10 氧化还原滴定结果的计算 直接法且稳定 直接法且稳定 间接法且不稳定 标准溶液 应用 试剂较贵 污染环境（先 处理成Cr3+再倒） 存在诱导反应 特点 同高锰酸钾法 还原性物质　返滴定法测有机物 还原剂　氧化剂非氧化还原物质　有机物 氧还或自身 氧化还原 自身 指示剂 1.44 1.33 1.49 Φθ/ V Ce4++e-＝Ce3+ (橙)　　 (无) Cr2O72-+14H++6e-＝2Cr3++7H2O MnO4-+8H++5e-＝Mn2++4H2O 半反应 强酸 强酸 各种酸度 酸度 Ce(SO4)2 K2Cr2O7 KMnO4 方法 项目 特点： (1) 可在盐酸介质中反应, 不会氧化Cl-而发生误差。 (2) 需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠), 终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色。 1. 重铬酸钾法测定铁 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 滴定终点将过早到达。如何解决？ 注意：二苯胺磺酸钠的 滴定至99.9%时： ? = ??′Fe3+/Fe2+ + 0.059 lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ)) = 0.68 + 0.059 lg (99.9/ 0.1) = 0.86 V (1) 降低铁电对电位, 使终点指示更准确。 例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V (2) Fe3+生成无色Fe(PO4)23-，使终点容易观察； 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 COD：(Chemical Oxygen Demand。) 量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的质量浓度 (mg.L-1)。 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称为“高锰酸盐指数”。) 以 K2Cr2O7法测定时称为 CODCr。 (见GB11914-1989) 例：化学耗氧量（COD）的测定。今取废水样100.0 mL用 H2SO4 酸化后，加入25.00 mL 0.01667 mol?L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲—亚铁为指示剂，用0.1000 mol?L-1 FeSO4 溶液滴定剩余的Cr2O72 – ，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg?L-1 表示。 CODCr = = 80.04 (mg?L-1) 解：6 Fe 2+ + Cr 2O72 – + 14H + = 6 Fe 3+ + 2Cr3+ + 7H2O 第六章习题18 1. 碘量法的特点 碘量法是基于 I2的氧化性及 I－还原性的分析方法。 I3-+ 2e = 3I - ??I2 / 2I-＝ 0.534 V 用 I2标准溶液直接滴定强还原剂的方法是直接碘法; 利用 I -与氧化剂作用定量析出 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应, 测定氧化剂的方法称为间接碘法。 一、 概 述 滴定反应在中性或弱酸性中进行: 强碱性溶液中，I2会发生歧化反应 3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O 强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，I –也 容易被氧化 S2O32 -+2H +=SO2 +S +H2O 4I -+4H ++O2 =