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1-10临界半径比的定义是:紧密堆积的阴离子恰好互相接触,并与中心的阳离子也恰好接 触的条件下,阳离子半径与阴离子半径之比。即每种配位体的阳、阴离子半径比的下限。计 算下列配位的临界半径比:(a)立方体配位;(b)八面体配位;(c)四面体配位;(d) 三角形配位。 解:(1)立方体配位 在立方体的对角线上正、负离子相互接触,在立方体的棱上两个负离子相互接触。 因此: (2)八面体配位 在八面体中,中心对称的一对阴离子中心连线上正、负离子相互接触,棱上两个负离子 相互接触。因此: (3)四面体配位 在四面体中中心正离子与四个负离子直接接触,四个负离子之间相互接触(中心角 )。 因此:底面上对角中心线长为: (4)三角体配位 在三角体中,在同一个平面上中心正离子与三个负离子直接接触,三个负离子之间相互 接触。 因此: 2-10 ZnO是六方晶系,a=0.3242nm,c=0.5195nm,每个晶胞中含2个ZnO分子,测 3 得晶体密度分别为5.74,5.606g/cm ,求这两种情况下各产生什么型式的固溶体? 解:六方晶系的晶胞体积 V= = =4.73 cm3 在两种密度下晶胞的重量分别为 -23 -22 W =dv=5.74×4.73×10 =2.72×10 (g) 1 1 -23 -22 W =dv=5.606×4.73×10 =2.65×10 (g) 2 2 理论上单位晶胞重 W= =2.69 (g) ∴密度是d 时为间隙型固溶体,是d 时为置换型固溶体。 1 2 3+ 2+ 2-11非化学计量化合物Fe O 中,Fe /Fe =0.1,求Fe O 中的空位浓度及x值。 x x 解: 非化学计量化合物FeO,可认为是α(mol)的Fe O 溶入FeO 中,缺陷反应式为: x 2 3 Fe O 2Fe +V +3O 2 3 O α2α α 此非化学计量化合物的组成为: Fe Fe O 3+ 2+ 已知:Fe /Fe =0.1 则: ∴ α = 0.044 ∴x=2α+(1-3α)=1-α=0.956 3+ 又: ∵[V ]=α = 0.044 正常格点数 N=1+x=1+0.956=1.956 ∴空位浓度为 3-5玻璃的组成是13wt%NaO、13wt%CaO、74wt%SiO ,计算桥氧分数? 2 2 解: Na O CaO SiO 2 2 wt% 13 13 74

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