二个含酰腙Schiff碱配体的镍配合物的合成和晶体结构研究.pdf

二个含酰腙Schiff碱配体的镍配合物的 合成和晶体结构 卢文贯+刘宏文曾懋华卢会杰 (韶关学院化学系 韶关 512005) acid 摘要： benzoyl acid salicyloyl D。=1．475 Ka)=0．906 Mg／m3，∥(Mo 型。 关键词： 酰腙镍(II)配合物晶体结构 酰腙是一类重要的Schiff碱配体，它是以氮和氧原子为配位原子，与生物环境较接近，因其与金 属离子形成的配合物可抑制许多酶催化反应，故其生物活性明显增加。同时，酰腙还是一类具有强配 位能力及配位形式多样性(酮式、烯醇式、双齿、三齿)的配体，因而该类化合物及其配合物己引起人 们的广泛关注，并进行了较深入的研究，有关的结构、性质及应用已有大量的文献报道【卜19j。研究结 果表明，酰腙的配位形式主要取决于反应溶液的酸碱度、其次是金属盐的阴离子，再次是溶剂的影响 2，13，n 口J。但对含羧酸的酰腙类金属配合物的研究报道则相对较少13lJ。用羧酸类酰腙作为配体，不但增 加了配位基团，丰富了配位方式，同时也改善了在极性溶剂水中的溶解度，更有利于其应用。为进一 步了解反应条件的改变对酰腙配位形式的影响及其结构特征，我们选用2．羰基丙酸苯甲酰腙 C10H10N203(H20pbh)年D 醇式配位的镍配合物[Ni(HOpsh)(C5H5N)3】·CH2C12(2)，并测定了它们的晶体结构。 1．实验部分 1．1合成 31。 碱配体H20pbh·H20是在乙醇溶剂中由等物质的量的2一羰基丙酸和苯甲酰肼反应制得‘1 +通讯联系人，E·mail：1wg@sgu．edu．cn 第一作者：卢文贯，男，4l岁，副教授；研究方向：配位化学。 318 13 【Ni(HOpbh)2]·2H20(1)的合成：称取O．1 g(O．5 10 mL蒸馏水溶解后，在搅拌下缓 mL无水乙醇溶解，称取0．2389(1．0mm01)NiCl26H20，加入10 h后，过滤得蓝绿色粉末，用蒸馏水 慢把它滴加到H20pbh·H20的无水乙醇溶液中，室温下搅拌2 洗涤数次，放入硅胶干燥器中干燥保存。微热下将少量固体粉末溶解在无水甲醇和N，N’．二甲基甲 配合物[Ni(HOpbh)2]．2H20(1)的单晶。 【Ni(HOpsh)(C5H5N)3】·CH2C12(2)的合成：称取0．114g(O．51 111L 配体H30psh，加入10CH2C12搅拌至溶解，称取O．132 g(0．53 h后再加 入2mL吡啶，搅拌均匀，变成棕红色的澄清溶液。室温下静置，由其缓慢挥发，1周后在溶液中析出 可供测试用的菱形状棕红色配合物[Ni(HOpsh)(C5H5N)3】·CH2C12(2)的单晶。 1．2晶体结构的测定