有机化学---第11章 酚和醌.ppt

第十一章 酚和醌 一、酚的结构、分类和命名 1、酚的结构 酚：羟基（酚羟基）直接连在芳环上的化合物 通式：ArOH 3、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上其它基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照优先次序判断），要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时将羟基作取代基处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似，但须遵循稠环芳烃的编号原则。 2-甲基苯酚 二、酚的制法 1、异丙苯氧化法 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。 2、氯苯水解 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 3、磺化碱熔法 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产。 目前，仅用来生产??萘酚和间苯二酚。 间苯二酚的制备 ??萘酚的制备 三、酚的物理性质(自学) 大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧氧化而呈现粉红色或红色。 酚的沸点、熔点均比相应分子量的烃高； 苯酚微溶于冷水中，在80℃以上时可与水以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。 酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有腐蚀性、毒性、杀菌性。 四、酚的化学性质 酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上： 酚中苯环上更易发生亲电取代反应； 酚不易发生酚羟基被取代的反应； 酚羟基上的氢具有酸性。 1、酚羟基上的反应 （1）酚羟基的酸性 苯酚具有酸性的原因： 当苯酚形成苯氧负离子后，该离子的共轭程度比苯酚还要大，因此更稳定，故使酚羟基显示出酸性。 酚中苯环上连的吸电子基越多，则酚的酸性越强。 （2）酚醚的生成 酚醚化学性质稳定，醚中的C－O很难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。 （3）酚酯的生成 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。 （4）与三氯化铁的显色反应 ——检验酚羟基的存在 2、芳环上的亲电取代反应 （1）卤代 苯酚的卤代非常容易，不需要L酸的催化。 ——用于酚的定性、定量分析 （2）硝化反应 室温下用稀硝酸就可将苯酚硝化，生成邻位、对位硝基苯酚的混合物。 （3）磺化反应 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应条件不同，产物比例有所差异。 （4）傅－克反应 酚比苯易发生F－C烷基化反应，生成多烷基化产物。 （5）与羰基化合物的缩合反应 苯酚活性位（邻、对位）上的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。 3、氧化反应 苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化生成红色的醌式结构。故苯酚常常是粉红色的晶体。 多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂(Ag2O、FeCl3)为邻苯醌。 4、 还原 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 五、重要的酚 1、苯酚——俗名“石炭酸” 纯品为无色晶体，熔点45℃，易溶于65℃以上的热水和有机溶剂中；有腐蚀性、杀菌性。工业上可用于制树脂、染料和炸药。 4、萘酚 ??萘酚 黄色针状晶体 m.p.=96℃ 遇FeCl3紫色 ??萘酚 无色片状晶体 m.p.=122℃ 遇FeCl3绿色 抗细菌、霉菌、真菌和寄生虫，多用作驱虫药。 制法：磺化碱熔法 （二） 醌 醌是一类特殊的环二酮，通常把具有环己二烯二酮的结构的化合物称为醌。 醌没有芳香性。 应用： 醌式结构是共轭多烯的结构，具有这种结构的有机物大多具有明显的颜色，其中一些可作为颜料使用。 制备： 多是由苯酚、苯胺、对苯二酚为原料经氧化剂氧化制得。 作业： 1、（5）（7） （8）（12） 2、（7）（8）（11） 3 、（1）（2） （4）（9） 6、 10、 11 、（2） 思考：5、8 酚 小 结 【本章节重点】 酚的命名、制备和化学性质。 【必须掌握的内容】 1. 酚的命名； 【本章节难点】 酚的化学性质。 2. 酚的制法； 3. 酚的化学性