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丁酮肟用途及制备方法简介0
丁酮肟的用途、制备方法及技术转让
丁酮肟又名甲乙酮肟无色油状透明液体水溶性:114g/l(25),溶于乙醇、甲醇松香水、醚、酮、烃等有机溶剂比重(20):0.923 g/ml;熔点:-29.5沸点:152~153相对蒸汽密度(空气密度=1):3.折光(20):1.4410与金属离子有较强的络合作用,易挥发,与盐酸、硫酸能反应,并放出丁酮
一、用途
丁酮肟用途非常广泛,主要用作涂料油漆油墨防结皮剂、异氰酸酯封闭剂、有机硅交联剂、金属表面处理剂脱硫剂有机合成中间体。甲基三丁酮肟基硅烷乙烯基三丁酮肟基硅烷苯基三丁酮肟基硅烷四丁酮肟基硅烷α,ω-二丁酮肟基聚二甲基硅氧烷肟类化合物(主要是丁酮肟、丙酮肟、乙醛肟)作为新型除氧剂是美国Drew化学公司于1984年公开的专利,具有低毒、高效、速度快且具有钝化保护作用,美国Nolco公司(世界上最大的水处理公司)、Drew公司等均有肟类锅炉水除氧剂的产品,在欧美日等发达国家得到了广泛的应用,我国也于九十年代开发成功,并得到了较为成功的推广。除氧性能肟类化合物是具有肟基(C═N-OH)的有机化合物,目前用于锅炉除氧和停炉保护的肟类化合物主要有乙醛肟、丙酮肟和丁酮肟。肟类化合物具有较强的还原性,易与氧反应。肟类化合物在较宽的温度和压力范围内有着良好的除氧性能,最适宜的的温度范围是138~336,压力范围是0.3~13.7Mpa。根据对比实验,在相同的条件下,肟类化合物的除氧速度和除氧效率均高于联氨。缓蚀与钝化作用肟类化合物可将高价铁、铜氧化物还原成低价氧化物,其水溶液能够在钢材表面形成良好的磁性氧化物膜,对金属表面起着良好的钝化、缓蚀作用。根据对比实验,肟类化合物具有与联氨同样的钝化、缓蚀作用,能显著降低溶液中铁含量,在高温高压条件下,对钢材有保护作用,其中丙酮肟的效果最好,所需使用的量最少。同时,肟类化合物对沉积在管道、省煤器等处的铜的腐蚀产物有清洗作用,这也是在使用肟类化合物初期,炉水中铜的含量明显升高的原因。挥发性肟类化合物的挥发性均高于联氨、DEHA、吗啉、环己胺等,接近于NH3的挥发性。挥发性高的除氧剂在蒸汽凝结时,会有一定数量的药剂溶于凝结水中,因而,有利于保护凝结水系统的金属材料。分解性通过在高温高压条件下的分解实验,肟类化合物的分解产物为NH3、N2、H2O、微量乙酸,无甲酸产生,对水汽系统无不良影响。低毒性根据LD50的数据比较,联氨的LD50为290mg/kg,乙醛肟为1900mg/kg,丁酮肟为2800mg/kg,丙酮肟为5500mg/kg,可见联氨的毒性较强,而肟类化合物的毒性很小,属低毒类化合物。通过除氧剂的皮肤和粘膜接触试验表明,肟类除氧剂无明显刺激和损害,而联氨则引起皮肤红肿、糜烂、粘膜充血等损伤作用。总之,国内对新型除氧剂的研究、开发和应用,日益受到科研单位、生产厂和使用厂的重视和关注,特别是肟类除氧剂得到了较为成功的推广应用。NH3 + H2O2 + CH3CH2(CH3)C=O CH3CH2(CH3)C=N-OH + 2H2O
氨肟化生产装置由原料计量系统、肟化反应、膜过滤、叔丁醇回收、甲苯萃取、甲苯肟分馏、污水汽提、失活催化剂取出等部分组成。流程简图如下所示。
三、技术经济性
氨肟化法生产丁酮肟所用原料双氧水价格为800~1200元/吨,丁酮价格为7000~10000元/吨,氨的价格约为2000元/吨,丁酮肟的销售价为20000~25000元/吨,采用氨肟化法生产丁酮肟的成本是15000~20000元/吨,每吨利润约为3000~5000元。该工艺规模为5000吨/年的固定投资约为800万元,半年即可收回投资。而羟胺法目前的利润约1000~1500元左右,小于氨肟化法的二分之一。
5000吨/年规模的丁酮肟生产装置物料消耗表如下所示。
入 方 kg/h t/天 t/年 出 方 kg/h t/天 t/年 丁酮 517.3 12.42 4138.4 丁酮肟 625 150 5000 双氧水* 958.2 23.00 7665.6 废水 1220.3 29.3 9762.4 去离子水** 344.O 8.26 2752.O 反应排放气 6.3 152 50.4 氨 122.2 2.93 977.6 损失**** 0.127 0.003 1.016 蒸汽*** 126.2 3.03 1009.6
四、市场前景
丁酮肟有较广泛的用途。
作为油漆防结皮剂,用于油漆、酚醛漆的抗结皮性。在清漆、色漆气干和烘干体系中,在干燥型油脂、醇酸树脂、环氧脂和其它的改性干燥型油脂体系中显示出优异的作用功效。有良好抗泛黄性。在氧化干燥型油墨中可提高其良好的保光性、阻皱性和延长其保质期。随着房地产的快速发展,室内装修业对油漆的需求
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