CCl_2自由基与H_2O分子反应动力学研究.pdf

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物理化学学报 ( ) !#$ %’( )(*+ , (): !#$ , -. /0123 450$63 7$8 % !# $% ’ ()* + ()’ ()* ’ 自由基与( ) 分子反应动力学研究! ! ! 刘云珍 胡长进 裴林森 陈从香 马兴孝 ( ) 中国科学院选键化学开放实验室,中国科学技术大学化学物理系,合肥 ,-..,’ 摘要 用,*- #/ 激光光解001 产生001 自由基,用234256 技术测定了室温下基态001 自由基与7 8 分子 ( , , , 9 = ? *( - ? * ? * 的反应速率常数为 · · 在 理论水平上计算了 反应 :% (: ; .% : *. @/ /A1$@1$ B % C,D3, 001 E 7 8 , , 的最低单重态势能面,揭示了插入与加成4 消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道F 701 E 70108 、 701 E GHI#B401087 以及701 E @JB401087% 并用KKLD4MNM 和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及 ( ) 其温度效应 结果说明在低温下 ,插入机理的产物通道的分支比远大于加成 消除机理的产物通道, % ,O- L 4 是主要产物,分支比为 ,其次是 ,分支比为 而在高温下 ( 701 E 70108 OO% (P 701 E @JB401087 ,,% ’P % -... ) 消除机理的反应通道大于插入机理, 分支比为 L ,加成4 701 E GHI#B401087

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