吲哚环衍生物在直链淀粉柱上的拆分.pdf

首届中国中西部地区色谱掌术交流会 2006年8月 吲哚环衍生物在直链淀粉柱上的拆分 葛晋1一，张红丽1，周伟1’2，赵亮’，陈立仁1，师彦平k。‘ (1．甘肃省天然药物重点实验室，中国科学院兰州化学物理研究所，兰州730000： 2．中国科学院研究生院，北京100039) 精要：在自制的直链淀粉一三(3．5一二甲基苯基氨基甲酸酯)(^I瑚PC)手性固定相上对八种吲哚环衍生物对映体的手性拆分进行了研究， 系统的选用不同种类及不同含量的醇改性剂，对样品的保留时间和立体选择性进行了考察．与八种吲哚环衍生物对映体在自制的纤维素一三 一定的互补性． 关键词：手性拆分，直链淀扮一三(3，5一二甲基苯基氟基甲酸膏)，嘲嘹环衔生物 作为一种重要的精细化工产品，吲哚在工业、农业和医药领域中具有非常广泛的用途，它不仅 可用作香料和合成染料，而且可用于合成饲料添加剂、植物生长素及医治癌症的药物h。，随着吲哚 环化合物应用的日趋广泛，它在不对称合成中也越来越被人们所重视¨，吲哚环外消旋体的手性拆 分也越来越重要毛7。对于吲哚环手性化合物的拆分主要是应用高效液相色谱法，它具备诸多优点如 柱容量大，不会发生分离物高温构型变化或生物活性被破坏现象，而且可用于制备分离等。在众多 性固定相上对八种吲哚环衍生物对映体的手性拆分进行了研究，系统的考察了不同种类及不同含量 手性固定相上的拆分结果进行了比较，为吲哚环化合物的成功拆分打下了基础。 1试验部分 1．I试剂与仪器 lI 球形硅胶系本实验室合成，粒径为5 m，比表面积为120 苯基异氰酸酯购自Merck公司：正己烷、无水甲醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、叔丁醇、无水乙醇 均为分析纯(天津化学试剂有限公司)；吲哚环衍生物外消旋体由周伟博士惠赠。 1．2手性柱的制备 装入不锈钢柱中(分析柱内径150nunX4．6姗)。 1．3仪器与色谱条件 色谱柱为15 学仪器有限公司产品)、Waters 为225run，所有流动相均经超声波脱气后使用。 E—mail：shiyp@．Izb．ac．cn 首届中国中西部地区色谱掌术交流会 2006年8月 2结果与讨论 吲哚环衍生物外消旋体的结构见图1。优化条件后的色谱拆分图见图2。 OCHs B C D E F G H 豳1 吲啄环衍生物的结构 田2 吲哚环衍生物在直链淀粉柱上的色谱拆分田 2．1CDMPC和ADMPC手性固定相对吲哚衍生物手性对映体拆分的影响 手性拆分中，最常用的醇类改性剂为异丙醇，我们就以异丙醇为极性改性剂对八种吲哚环外消 定相对化合物5则没有选择性。另外化合物6在ADMPC手性固定相上也有一定的分离选择性，这 相对吲哚衍生物手性对映体的拆分具有一定的互补性。 2．2不同流动相体系对吲哚衍生物手性对映体拆分的影响 实验中，以乙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇和叔丁醇分别为醇类改性剂对8种化合物拆分的影 ‘ 160 首届中国中西部地区色谱掌术交流会 2006年8月 响进行了考察，结果发现：对于8种化合物使用各种改性剂时，只有5和6在异丙醇为改性剂时有 剂时就可得到满意的分离。 2．3流动相体系中醇改性剂含量对手性拆分的影响 以异丙醇为醇类改性剂，对流动相中醇类改性剂含量对八种吲哚环外消旋体拆分的影响进行了 考察，结果见表1。从表1可以看到随着异丙醇含量